苯并噻吩和二甲基二硫醚氧化脱除的研究

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面对日趋严格的液体燃料硫含量标准及市场对低硫清洁油品的巨大需求,世界各国纷纷致力于开发各种油品脱硫技术,传统加氢脱硫工艺受到挑战。氧化脱硫技术以其脱硫率高、反应条件温和、设备投资和操作费用低、工艺流程简单等优点成为国内外研究的热点。而氧化吸附法采用固体吸附剂吸附氧化产物,与氧化萃取方法中使用溶剂做为萃取剂相比较,避免了溶剂的加入造成油品的损失和油品品质的下降。本文采用钛硅分子筛为催化剂,双氧水为氧化剂,硅胶或氧化铝为吸附剂,对苯并噻吩等硫化物进行氧化吸附脱除的研究。考察了吸附剂种类及用量、双氧水与硫(H2O2/S)摩尔比、温度等条件对氧化吸附脱硫结果的影响,还研究了催化剂和吸附剂的重复使用以及对真实柴油的脱硫效果。研究结果表明,较佳的氧化吸附脱硫条件为:选取Ti-HMS为催化剂,A型硅胶为吸附剂,催化剂、吸附剂与模拟燃料的质量比分别为1:700和1:7,H2O2/S摩尔比为4:1,温度为60℃。硫化物被Ti-HMS/H2O2体系氧化成相应的砜类产物,产物被吸附剂吸附,氧化与吸附步骤同时进行。在此条件下市售柴油脱硫率可达91%,催化剂用量少,吸附剂吸附容量大。催化剂与柴油质量比为1:168,每g吸附剂A型硅胶可吸附约5 mg硫化物。另外,本文采用钛硅分子筛为催化剂,双氧水为氧化剂,用固体吸附剂吸附或溶剂萃取氧化产物,进行了脱除二甲基二硫醚的研究。考察了催化剂类型、吸附剂种类及用量、双氧水与硫(H2O2/S)摩尔比、温度等条件对模拟燃料中二甲基二硫醚脱除的影响。结果表明,模拟燃料中二甲基二硫醚在氧化萃取和氧化吸附体系下,均能达到很好的脱除效果。硫化物催化氧化后生成极性较强的氧化产物,被吸附剂吸附或溶剂萃取从而脱除。模拟液化气脱硫率可达92.98%。
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