【摘 要】
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N-亚硝胺（N-nitrosamines,NAs）是一类含有N-NO基团的有机化合物的总称,常在烟熏肉制品、工业废水、化妆品和烟草烟雾等介质中被检出。NAs共包含300多种化合物,其中绝大部分对人类和其它动物具有“三致”效应。因此,开发NAs的分析方法迫在眉睫。化学发光（Chemiluminescence,CL）在痕量污染物检测方面的应用已相当广泛,具有检测速度快、设备简单、价格便宜、线性范围宽等
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N-亚硝胺（N-nitrosamines,NAs）是一类含有N-NO基团的有机化合物的总称,常在烟熏肉制品、工业废水、化妆品和烟草烟雾等介质中被检出。NAs共包含300多种化合物,其中绝大部分对人类和其它动物具有“三致”效应。因此,开发NAs的分析方法迫在眉睫。化学发光（Chemiluminescence,CL）在痕量污染物检测方面的应用已相当广泛,具有检测速度快、设备简单、价格便宜、线性范围宽等诸多优点。本文以紫外光为降解手段,利用多种技术方法研究NAs类物质的降解机理,并以降解中间体·NO为靶点,构建了检测NAs类污染物的化学发光新方法。具体研究内容如下:（1）以254 nm紫外光为降解光源,甲氧基海萤荧光素（Methoxylated Cypridina Luciferin Analogue,MCLA）为化学发光试剂,在线监测N-亚硝基二甲胺（N-nitrodimethylamine,NDMA）的紫外降解过程。实验结果显示:经紫外降解后的NDMA溶液能显著地增强MCLA的化学发光,该化学发光的最大发射波长位于450 nm处。进一步借助自由基淬灭实验、电子自旋共振技术、离子色谱法和GC-MS技术对紫外降解的中间体和终产物进行了深入探讨。结果表明:在紫外光的作用下,降解介质中的SO42-首先形成SO4·-,后者再与水分子迅速反应生成·OH,·OH直接进攻NDMA中的N-NO基团,造成N-N键断裂,从而产生·NO。而·NO能与MCLA选择性反应产生化学发光,实现NDMA降解过程的跟踪监测。当没有MCLA时,·NO会进一步与O2·-反应生成ONOO-和ONOOH,最后经均裂、异构化生成NO2-和NO3-。（2）基于以上研究内容,本部分研究构建了9种常见NAs类污染物的流动注射化学发光新方法。经紫外光降解后的NAs能与MCLA产生化学发光现象,而化学发光现象随降解介质类型的改变会产生不同的影响。本部分实验研究了5种常用氧化剂、5种酸和3种碱溶液作为降解介质对NAs紫外降解MCLA化学发光的影响。结果表明:酸性介质条件下,均有利于化学发光的产生。其中1.0 mmol/L的硫酸信噪比最佳。此外,Tween80的存在能显著提高该体系的化学发光效果。在最优的实验条件下,9种常见NAs的最低检出限在0.01～1.0 ng/m L之间,线性范围0.1～60 ng/m L,相对标准偏差为1.10～4.82%（n=11）。（3）通过微波辅助法合成了新型N-CQDs,并基于烟草特有亚硝胺（Tobacco Specific N-nitrosamines,TSNAs）对N-CQDs-H2O2/Na HCO3化学发光反应的增敏作用,建立了一种测定烟草提取液和人体尿液中TSNAs的超灵敏化学发光法。在化学发光测定之前,采用了具有良好识别性能的分子印迹聚合物（Molecular Imprinted Polymer,MIP）以净化和提取烟草提取液和人体尿液中的TSNAs,从而建立了分子印迹固相萃取技术（Molecular Imprinted Solid Phase Extraction,MISPE）化学发光联用体系,并将其应用于烟草提取液和人体尿液中TSNAs的选择性测定。在最优的条件下,对方法的线性、精密度、准确度、检出限和定量进行了验证。日内测定的相对标准偏差小于3.63%,最低检出限为0.02 nmol/m L。结果表明,所提出的方法可以应用到复杂基质中TSNAs的测定。
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