沉于海底的铁器文物腐蚀机理与脱氯技术的基础研究

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采用模拟闭塞电池恒电流法研究了随沉船沉入海底的铁器文物在海水中局部腐蚀发展过程闭塞区内部化学状态的变化规律,探明了闭塞区溶液pH值下降和氯离子迁移的规律。利用模拟闭塞溶液法研究了试样在局部腐蚀闭塞区溶液中的电化学行为,发现在闭塞区缺氧条件下的腐蚀产物中存在FeOC1相,解释了前人在铁器文物腐蚀产物中是否存在FeOC1相的问题上出现分歧的原因。 利用电化学测试技术研究了模拟沉于海底的铁器文物在海水中的电化学腐蚀行为,通过电化学交流阻抗等效电路的拟合分析,研究了带锈试样腐蚀速率与浸泡时间的关系,提出了带锈试样多孔腐蚀产物的物理模型,运用传输线理论分析了交流阻抗谱特征与多孔腐蚀产物之间的相关性。 分潮湿、全湿和干燥三个阶段研究了模拟从海底打捞出水的铁器文物在干、湿大气环境中的腐蚀行为,探明了氯离子在各个阶段参与的反应及其循环作用从而导致铁器文物加速腐蚀的机理,表明了铁器文物进行脱氯处理的必要性。发现带锈试样在干、湿交替的大气中腐蚀产物的内、外层相结构出现差异,随着干湿大气腐蚀循环周期的增加,腐蚀产物中β-FeOOH相逐渐增多。 首次将模拟闭塞电池法运用于脱氯技术的研究。探明了脱氯清洗过程中闭塞区内氯离子扩散和电迁移的规律,证实了外加电流或电位对闭塞区内化学和电化学状态都有很大影响。外加阴极电流密度越大,外加电位越负,内试样阴极电流密度就越大,氯离子迁出率就越高,
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