有机-无机杂化金属卤化物的合成,结构调控及其发光性能研究

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近年来,有机-无机杂化金属卤化物作为一种新兴的多功能材料,以其结构的多样性及优异的光电性能在发光二极管(LED)、光晶体管、光伏太阳能电池、光电探测器等领域的应用受到了人们的广泛关注。本文以功能导向的结构设计思想为指导,筛选具有不同空间构型与电子构型的有机胺作为阳离子模板剂,选取ⅣA族金属(Pb),IB族金属(Cu,Ag)作为光学活性中心,构筑有机-无机杂化低维金属卤化物功能性材料。研究的主要内容与取得的成果具体归纳如下:(1)选取N,N’-二甲基乙二胺(DMEDA)作为有机阳离子,采用简单的溶液法合成了一种新型有机-无机杂化一维(1D)材料[H2DMEDA]PbCl4(1)。研究了该化合物的发光性能及其稳定性。该化合物可以通过形成自俘获激发态,发射出亮黄光,光致发光(PL)量子效率(PLQE)约为4.81%,进一步将该化合物与365 nm紫外(UV)LED结合可以形成白光LED器件,实现了这类材料在LED领域的应用。(2)在单一金属卤化物发光材料的基础上采取策略引入不同电子构型的d10过渡金属Ag+、Cu+异金属离子,将TM-X和Pb-X结合在杂化金属卤化物中,使其具有更灵活的结构单元和组织方式。采用溶剂热的合成方法,选取相同的有机模板剂1,4-二叠氮双环[2.2.2]辛烷(DABCO),通过引入异质金属构成多种结构单元和光活度中心,合成了四种低维化合物:[(Me)-DABCO]2Cu2PbI6(2)、[(Me)2-DABCO]2M5Pb2I13(M=Cu(3)和Ag(4))、[(Me)2-DABCO]Ag2PbBr6(5),在紫外灯下,均表现出红光发射,实现了具有较大Stocks位移的红光-近红外光发射,为红外、近红外LED发光材料的设计提供了一种新的设计思路。(3)在铅基卤化物的基础上,用无毒的IB族金属Ag+作为光学活性中心代替毒性较大的Pb2+,制备了三种Ag基有机-无机杂化金属卤化物,[H2DABCO][Ag2X4(DABCO)](X=Br(6),I(7))和[HDABCO]3Ag5Cl8(8),其中化合物6第一次实现了Ag基卤化物单组分白光发射。在紫外光激发下表现出高效的宽带白光发射,具有良好的光化学稳定性,为无铅卤化物白光LED的研究提供了设计思路。
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