选择性氧化壳聚糖衍生物制备及在造纸中的应用

来源 :江南大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:jifeng11111
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
利用高碘酸钠选择性氧化壳聚糖,将吡喃糖环上的C2C3位的共价键打开,引入醛基基团,制得的壳聚糖氧化产物(双醛壳聚糖D-CTS)在造纸工业及生物材料等领域,具有广阔的应用前景。D-CTS对金属离子具有螯合作用,含有的醛基可以进一步还原金属离子,因此可用D-CTS来稳定还原制备纳米粒子。由于在D-CTS中引入了醛基,醛基具有一定的交联作用,能提高D-CTS与其它造纸助剂(如阳离子淀粉和聚丙酰胺)的复配性能,降低壳聚糖使用成本。将D-CTS与阳离子淀粉(CS)复配制成D-CTS/CS复合施胶剂,用于纸张表面涂布,可以增强纸张力学性能、抗油脂性能及水蒸气阻隔性能,从而扩大纸张在食品包装中应用。D-CTS中的醛基是新生成的反应活性点,可以进一步进行接枝反应,制备性能各异的生物材料。在高碘酸钠选择性氧化壳聚糖反应过程中,高碘酸根/壳聚糖(IO4/GlcN)摩尔比对壳聚糖氧化产物具有重要影响。反应过程中,高碘酸钠并不是完全消耗在壳聚糖C2C3开环氧化上,部分高碘酸钠消耗在壳聚糖主链降解上。当壳聚糖氧化度达到46.3%后,继续增加高碘酸钠含量,氧化度增长缓慢,这可能是由于此时生成了较多的醛基,醛基对附近糖单元的氨基和羟基存在键能影响,阻碍了反应的进一步进行。氧化反应较合适的pH值在3-4之间,pH值过低,引起氨基质子化,阻碍反应进行;pH值过高,壳聚糖呈溶胀状态,阻碍高碘酸根进入壳聚糖内部参与反应。壳聚糖的氨基基团乙酰化,对分子链降解具有一定的保护作用。XRD表明,随着氧化度提高,壳聚糖晶体Ⅰ、Ⅱ的衍射吸收峰(2θ=11.2,2θ=20.1)消失。壳聚糖的吡喃环的开环数目增加,削弱了壳聚糖分子之间氢键作用,壳聚糖结晶形态遭到破坏,呈弥散状态。DSC分析表明,随着D-CTS氧化度提高,壳聚糖的热稳定性降低,这主要是由于壳聚糖的吡喃糖环发生了开环反应,破坏分子结晶形态,使分解放热峰温度降低。TG分析表明,随着氧化度提高,D-CTS分解起始温度逐渐降低。双醛壳聚糖中的氨基和醛基能提高壳聚糖对金属离子的螯合作用,同时醛基可以在纳米银制备过程中充当还原剂。利用D-CTS稳定还原纳米银粒子是一种绿色环保的纳米银制备方法。D-CTS的氧化度及pH值对纳米银颗粒的粒径和形态有重要影响。利用紫外光谱和动态光散射仪(DLS)对纳米银粒径和形态进行分析,当D-CTS的氧化度为32.3%,pH=3时,纳米银颗粒的粒径最小,在30-40nm之间。XRD显示纳米银颗粒具有37.45°和44.47°的晶体衍射峰,表明生成的纳米银颗粒具有(111)和(200)的面心立体结构。FTIR分析表明,稳定纳米银颗粒的主要基团是醛基和氨基,通过Job滴定法测试出纳米银颗粒与D-CTS之间形成了四配位的配合物。制备的纳米银颗粒具有较好的稳定性,常温条件下3个月内没出现明显的聚集现象。利用高碘酸钠氧化壳聚糖制备D-CTS,由于D-CTS具有醛基,具有较好的交联复配性能,能提高D-CTS与其他造纸助剂的相容性。将双醛壳聚糖与阳离子淀粉复配来制备双醛壳聚糖/阳离子淀粉复合施胶剂(D-CTS/CS),并用于纸张涂布,可以改善涂布纸的包装性能。随着D-CTS氧化度增加,涂布纸的抗张强度、抗油脂性能明显增强。当施胶剂pH值在5.5-6.5、D-CTS含量为0.3wt%、干燥温度为80℃、环境温度为20-30℃及环境湿度为50-60%时,涂布纸具有最好的抗油脂性能,抗油脂指数达到10。随着D-CTS氧化度增加,涂布纸的水蒸气透过率有一定的降低。增加施胶剂涂布量能大幅提高涂布纸的水蒸气阻隔性能。阳离子淀粉经D-CTS复配后,ATR-FTIR中的C-ONR2、C-O-C的特征吸收峰明显增强,表明D-CTS与阳离子淀粉、纤维素之间的交联程度明显增加,相容性增强。对D-CTS/CS进行热力学分析,随着D-CTS的加入,TG失重起始温度降低至230℃;DSC放热区域(230-365℃)先增大后减小,热力学测试结果与纸张样品力学性能变化规律基本一致。随着D-CTS的加入,复合施胶剂的成膜性能增强,涂布纸的表面平滑度有了大幅的提高。SEM分析表明:D-CTS/CS施胶后,纸张纤维排列紧密、纤维之间孔隙缩小。D-CTS/CS施胶后的纸张水接触角减少,0.1-0.5s内接触角下降较缓慢,表明涂布后的纸张表面形成了一定的薄膜,纸张表面孔隙减小,水滴在纸张表面渗透减缓,纸张抗水性能提高。液体石蜡在涂布纸表面是铺展的,0.1-0.5s内接触角下降值较小,表明D-CTS的加入对纸张表面能影响不大,纸样的表面对油滴存在一定的附着作用,这种附着作用与施胶剂的静电作用力有关,它能阻碍油滴在纸张中渗透,从而提高纸张的抗油脂性能。D-CTS在造纸中应用时,由于其分子量较小,架桥能力较差,限制了它作为浆内添加增强剂应用。为了提高D-CTS的架桥性能,利用乙酰肼三甲基氯化铵(GT)与醛基发生接枝反应,制备阳离子双醛壳聚糖(CDCTS)。GT中的叔氨基团可以提高D-CTS的阳离子强度及增强D-CTS的架桥性能,提高纸张留着率及纸张力学性能。另外,叔氨基团引入可以进一步提高纸张的抗菌性能。当GT/CHO(醛基)摩尔比为2:1、D-CTS醛基含量为92.6%、反应温度60℃及反应时间为30min时,接枝率可达52.1%。FTIR及1H-NMR分析表明,GT已经接枝到D-CTS上。随着CDCTS接枝率增加,支链数量及阳离子浓度增加,CDCTS架桥能力提高。CDCTS与纤维及填料等粒子之间形成了物理架桥作用,提高了细小纤维、纤维及填料之间的作用力。CDCTS加入提高了对填料CaCO3助留性能,使纸张灰分含量上升。Zeta分析表明,与D-CTS相比,有更多的CDCTS被吸附到纤维及细小纤维的表面,使纤维表面强度增加,从而使纸页的力学性能增强。随着CDCTS接枝率从0%增加到52.1%,纸张对对金黄色葡萄菌(S. aureus)抗菌指数从76.2%增加到98.3%,增长明显;纸张对大肠杆菌(E. coli)抗菌指数从67.4%增加到78.4%,接枝率在纸张对E. coli抗菌性能方面影响较小。随着CDCTS浓度增加,纸张S. aureus和E. coli的抗菌指数都增加,S. aureus的抗菌增强效果更明显。CDCTS拥有更多的支链,更容易在S. aureus细菌表面进行交错沉积,形成一个阻隔膜层,从而阻碍养分及其它物质在S. aureus细胞壁中通过,抑制细菌生长。拥有较多支链的CDCTS,不容易渗透进入E. coli细胞壁内部,使CDCTS增强效果趋缓。
其他文献
传统中国画的线条美学的延续是被人经常提及的,从中国画的线条美学切入,我们能够更为清晰地发现传统中国画的多样性和创新精神,而这种注重笔墨线条的中国画在美术史上有着繁
自二十世纪七十年代初期以来,我国政府开始重视对人口的计划和管理,号召晚婚晚育。二十世纪七十年代初的总和生育率为每个妇女平均生育6个孩子,二十世纪九十年代初期下降到更
目的:探讨了胃癌患者手术治疗前后血清IGF-Ⅰ、CA72-4和TSGF水平的变化及临床意义。方法:应用放射免疫分析和化学法对31例胃癌患者进行了手术治疗前后血清IGF-Ⅰ、CA72-4和TSGF
<正>孩子,我首先希望你自始至终都是一个理想主义者。你可以是农民,可以是工程师,可以是演员,可以是流浪汉,但你必须是个理想主义者。当你童年时,我们讲英雄的故事给你听,并
在社会快速发展的情况下,城市建设极速进行,并且随着经济的不断繁荣发展,人们对于生活的水准也要求越来越多。那么燃气工程作为城市建设过程中的重要部分,自然也受到了广泛的
目的:研究我国北方汉族人群PPARγ2基因Pro12A la多态性与2型糖尿病肾病(DM2-N)易患性的关系。方法:应用聚合酶链式反应-限制性片段长度多态性(PCR-RFLP)方法检测了78例2型糖尿病(DM
近年来,由于计算机运算速度的飞速发展,图像处理技术在许多领域得到了广泛应用,人脸分析已成为计算机视觉与模式识别领域的一个热门话题,越来越多的人脸检测及识别系统被用于
本文采用放射免疫分析对126例非糖尿病肾病患者血清β2-m、C肽及尿β2-m联检,结果显示,三者联检能提高肾病诊断阳性率,现报告如下。
冠心病(CHD)为临床上较为多见的常见病、多发病。近年来,发病率有所上升,常规诊断CHD的方法主要依赖于典型的临床体征、心电图表现,但特异性并不高[1]。SOD是O2-的清除剂[2]。