CrMnOx复合氧化物基催化剂结构及低温NH3-SCR性能研究

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作为一个“缺油、少气、富煤”的国家,如何有效处理燃煤过程中产生的废气,避免严重环境问题的产生是一个重要的问题。目前,国内外主要采用SCR技术处理火电厂中产生的氮氧化物。本文使用柠檬酸法制备得到了一系列的CrMnOx及Co-CrMnOx材料。研究发现,在300 oC、400 oC焙烧得到的CrMnOx材料的催化转化NOx的效率要明显高于在更高温度下(450 oC、650 oC)焙烧得到的材料,此时的材料表现为无定形结构。其中,当催化剂用量为1.5 g时(质量空速为40000 mL g-1 h-1),焙烧温度为300 oC,在此温度下焙烧10 h后所得材料(300-10)在100 oC时即能达到95%以上的NOx转化率,相比其他的材料,其具有最佳的NOx催化转化效率。利用XRD、Raman、TPR、XPS等一系列的表征技术对CrMnOx材料结构进行表征,发现300-10材料具有最大的比表面积、还原能力和表面酸性。虽然300-10材料有着较高的NOx催化转化效率,然而,从催化剂本征活性的结果来看,具有最佳催化能力的材料为300-5,100oC时的真实活性为11.5 nmol m-2 s-1,此时的300-10材料仅为3.8 nmol m-2 s-1。根据NH3-TPD、in situ-DRIFT的结果可得无定形材料中的催化能力的差异与材料表面的Lewis酸位点的密度呈线性相关。对Co-CrMnOx材料研究发现,在80-140 oC这一测试温度区间内,Co掺杂量为10%时(如无特别标注,本文中所有Co搀杂量比例均为摩尔比例)具有最高的催化效率。当催化剂用量为0.75 g时,在120 oC达到了90%的转化率(最高活性点),催化效率为相同测试条件CrMnOx-450材料的两倍;在测试温度区间为160-240 oC时,Co掺杂量为20%时具有最高的催化效率,在催化剂用量为0.1 g时便可达到将近80%的转化率(240 oC时)。利用XRD、Raman、TPR、XPS等一系列的表征技术对Co-CrMnOx材料结构进行表征,发现Co元素主要以Co2+的形式掺杂的,且其引入导致低价态的Mn2+含量减少,Mn元素平均价态升高,使得改性材料的催化能力增加。
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