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酚类化合物在化工行业的广泛应用使其成为自然水体中存在的主要有机污染物。对此类化合物的环境危害和人类健康危害进行评价是非常必要的。化合物的水溶性和正辛醇/水分配系数(logKow)是评价过程中所必需的物性参数,是目前环境化工研究的热点课题。通过实验和理论计算对酚类化合物的水溶性和logKow进行研究能够为评价此类化合物的环境行为提供物性数据,为理论研究有机污染物的性质参数积累经验。本文采用实验和理论计算两种方法对酚类化和物的水溶性和logKow进行了系统研究。采用烧瓶法在17~41℃温度范围内,测定了5种固体酚类化合物在水中的溶解度。在实验温度范围内,5种化合物的溶解度均随温度升高而增大,但变化趋势各异。为建立溶解度与温度的关系方程,分别采用理想溶液模型、三参数方程、多项式模型和λH方程对溶解度数据进行了关联,考察了不同模型的关联效果。对于个别物系,多项式模型和λH方程的拟合误差较大,经改进得到了较好的关联结果。四种模型对实验所得酚类化合物溶解度数据的拟合效果均较好,经改进的多项式模型的拟合误差最小,其平均相对误差只有1.75%。为从理论上对酚类化合物的水溶性进行预测,采用DFT中的B3LYP方法计算了50种酚类化合物的结构参数和热力学参数,建立了水溶解度(-logx)与参数的关系模型,相关系数(R2)和留一交叉验证相关系数(q2)分别为0.955和0.945,具有较好的拟合能力和内部预测能力。采用摇瓶法和反相高效液相色谱(R-HPLC)法测定了6种酚类化合物的logKow,摇瓶法所得结果较为准确,但HPLC法操作简单。为考察温度和水相pH对酚类化合物logKow的影响,采用摇瓶法测得了几种酚类化合物在不同温度和不同水相pH条件下的logKow,结果显示在20~50℃范围内,所测化合物的logKow受温度影响不明显,有些化合物的logKow随pH值增大而减小,有些在所测pH值范围内没有明显变化。为考察不同计算方法对酚类化合物logKow的计算效果,分别采用HF/6-31G(d, p),B3LYP/6-31G(d, p)和B3LYP/6-311G(d, p)三种方法全优化计算了37种酚类化合物的结构参数和热力学参数,建立了logKow与参数之间的模型方程。经检验,三种方法所建模型均具有较好的拟合能力,HF/6-31G(d, p)所得模型具有较好的内部预测能力,模型稳健,所需计算时间短,能够较好的预测酚类化合物的logKow。