由于亚胺中的C=N双键具有较高的反应活性,能参与到一系列的有机反应中,如还原、加成、环氧化等。此外,亚胺类化合物也是一类非常重要的中间体,广泛应用于医药、农药、材料等领域。醛或酮与胺缩合是合成亚胺类化合物的经典方法,但是该方法经常需要用到路易斯酸、碱、脱水剂。在过去十多年中,化学工作者们已经开发多种用于合成亚胺的方法,例如醇与胺氧化缩合、伯胺氧化偶联和仲胺氧化脱氢,并且探索出各种各样的催化体系,然而报道的方法中仍然存在一些问题。因此,我们尝试开发一种环境友好、简单、高效的用于亚胺的合成方法。第一部分,将9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-氮氧自由基(ABNO)/KOH催化体系用于醇与胺氧化缩合合成亚胺的反应中。以苄醇和苯胺为模型底物,系统地考察了氮氧自由基种类、碱、溶剂、温度、氮氧自由基和碱用量等因素的影响。研究结果表明:在3 mol%ABNO和30 mol%KOH作用下,以甲苯为溶剂,空气氛围和80 oC条件下,大多数芳香醇、杂环芳醇可与带有不同取代基的苯胺、脂肪胺发生反应,生成相应的亚胺产物,分离收率为80-96%。第二部分,在第一部分的基础上,将ABNO应用到伯胺自氧化偶联和仲胺氧化脱氢合成亚胺的反应中。以苄胺为模型底物,系统地考察了溶剂、温度、ABNO用量对反应的影响。研究结果表明:在5 mol%ABNO催化下,以甲苯为溶剂,空气氛围和100 oC条件下,带有吸电子基、供电子基及位阻较大的苄胺、杂环类甲基胺均可顺利反应生成相应的亚胺产物。在仲胺的氧化反应中,则需要10 mol%ABNO以及50 mol%KOH。环状的仲胺1,2,3,4-四氢异喹啉、1,2,3,4-四氢喹啉可被氧化为3,4-二氢异喹啉和喹啉,吲哚啉和2-甲基吲哚啉则被氧化为相应的吲哚,并得到中等以上收率,而二苄基胺只得到20%的分离收率。