新型核壳结构复合分子筛的合成及其催化烷基化反应

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本文采用传统水热法成功合成出了不同初始凝胶SiO2/Al2O3的SAPO-31分子筛,采用XRD、N2物理吸附、SEM和NH3-TPD灶SAPO-31分子筛进行表征。以SiO2/Al2O3=0.5的样品为催化剂,利用固定床微型反应装置考察反应温度、反应空速、反应压力和反应原料对SAPO-31分子筛催化烷基化反应合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)性能的影响,优化出适宜的工艺条件,即反应温度400℃、反应空速1.5h-1、反应压力4MPa,反应原料摩尔配比为萘:甲醇:偏三甲苯=1:2:8。在优化的工艺条件下对不同引硅量的SAPO-31分子筛进行催化性能评价,结果表明,SAPO-31分子筛的催化性能明显受其酸性影响,样品的催化活性随SiO2/Al2O3的增大而提高,但2,6-DMN的选择性和2,6-/2,7-DMN比值降低。采用包埋法合成不同组成的ZSM-12/AlPO4-31复合分子筛和不同壳层SiO2/Al2O的ZSM-12/SAPO-31复合分子筛,通过XRD、N2物理吸附、SEM、TEM、NH3-TPD和Py-IR对催化剂进行结构和酸性的表征,并将其应用到萘与甲醇烷基化合成2,6-DMN的反应中评价催化性能。结果显示,复合分子筛具有以ZSM-12分子筛为核、SAPO-31(或AlPO4-31)分子筛为壳的核壳结构,催化活性和目标产物2,6-DMN的选择性略低于机械混合分子筛,但2,6-/2,7-DMN比值较高。综合表征和反应结果,确实适宜的复合分子筛比例为ZSM-12分子筛与SAPO-31分子筛合成凝胶中异丙醇铝的质量比为1:20,适宜的壳层SAPO-31分子筛的SiO2/Al2O3=0.1。采用包埋法合成了不同组成的纳米ZSM-5/SAPO-31复合分子筛,优化出适宜的组成为纳米ZSM-5分子筛与SAPO-31分子筛合成凝胶中异丙醇铝的质量比为1:5,并在此基础上合成微米ZSM-5/SAPO-31复合分子筛,内核微米ZSM-5分子筛预先用聚二烯丙基二甲基氯化铵的盐溶液进行处理,使其表面吸附一层纳米SAPO-31分子筛晶种,这样有利于第二步合成时SAPO-31分予筛在微米ZSM-5分子筛表面附晶生长,形成核壳结构完好、壳层较薄的复合分子筛。通过XRD、N2物理吸附、SEM、TEM、NH3-TPD和Py-IR对催化剂进行表征,并将其应用到萘与甲醇烷基化合成2,6-DMN的反应中评价催化性能。结果表明,复合分子筛以纳米ZSM-5(或微米ZSM-5)为核、SAPO-31分子筛为壳,具有核壳结构,并且催化活性和2,6-/2,7-DMN比值较高。
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