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硫属化合物不仅具有独特的成键特点和特殊的结构，且在电学、光学、磁学性质上还有丰富多样的表现，近年来已成为现代材料化学领域研究的热点。对这类化合物的研究主要集中在单晶的合成方法及其结构研究方面，在目前已报道的硫属化合物中，应用高温固相合成方法较多，在高温条件下，一些常规键易断裂，合成的硫属化合物为热力学稳定相。溶剂热合成方法，不仅能极大地提高反应物的溶解性与扩散性，加快反应进程，而且在这种溶剂热环境里，合成的单晶是一些的亚稳态，低温相的结晶，避免高温反应下一些常规键的断裂，保持了某些化学键的完整性。因此，溶剂热合成方法是获得新相新结构的有效的方法。开展多元硫属化合物溶剂热合成的研究，不仅可以丰富硫属化合物的结构化学，而且通过新的化合物合成路线的研究，对探索发现新的无机功能材料具有现实意义。本文通过使用不同的阳离子作模板剂，合成了两种多元硫砷化合物Mn3（dap）2（AsS3）2和（enH2）Cu6As4S10，对其结构及性质进行了表征，紫外-可见漫反射光谱表明这两个化合物均为半导体。系统研究了乙二胺体系和吡啶-乙二醇体系中多元硫砷化合物的合成方法及影响因素。（1）在1,2-丙二胺体系中，合成了化合物Mn3（dap）2（AsS3）2（dap=1,2-丙二胺）。单晶结构解析表明，该化合物属于单斜晶系，C2/c空间群，其中，a=2.0869（14）nm，b=0.8745（6）nm，c=1.2496（8）nm，β=121.141（10）°，Z=4。该化合物由两个相对称的[AsS33]-三角锥与两个对称的过渡金属胺螯合物[Mn（dap）]2+通过共用S原子连接形成｛[Mn（dap）]22（AsS3）2｝-原子簇，这些原子簇之间由四配位的Mn1进一步连接，形成沿c轴延伸的｛[Mn（dap）]2Mn（AsS3）2｝n一维链。紫外-可见漫反射光谱研究表明，化合物为宽带半导体，带隙Eg=2.5eV。（2）在乙二胺体系中，合成了化合物（enH2）Cu6As4S10（en=乙二胺）。单晶结构解析表明，化合物（enH2）Cu6As4S10属于三斜晶系，p1空间群，a=0.6157（3）nm， b=0.9608（5）nm， c=1.0786（5）nm， α=78.147（7）°，β=78.071（8）°，γ=71.768（7）°，Z=1。该化合物中双层[Cu6As4S10]阴离子含有Cu2AsS3和Cu2As2S3两种六元环。这两种六元环通过共边形成单层[Cu2-3As2S5]阴离子单元，两个平行错位的单层通过Cu-As键、Cu-Cu键及Cu-S键的连接形成双层的[Cu6As4S10]2-，质子化的乙二胺与两相邻阴离子层之间产生N-H…S氢键作用。紫外-可见漫反射光谱研究表明，该化合物为半导体，带隙Eg=1.8eV。（3）研究并探讨了乙二胺体系中，含Ba的多元硫砷化合物en-Ba-As-S的合成反应条件。（4）在吡啶-乙二醇体系中，初步合成了化合物Cs-Mn-As-S和Cs-Ag-As-S。