基于N、O配位的新型Schiff碱配体及其Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、光谱性质及抗菌活性的研究

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肟类Schiff碱化合物含有-C=N-OR基团,它是由含C=O的有机化合物与RO-NH2的化合物缩合而成的,其官能团上的N、O原子含有孤对电子,所以该类化合物在有机化学界是一类非常重要的化合物。这类化合物与有空的价电子轨道的d区金属(如Cu、Zn、Co、Ni、Mn等)配位形成结构多样、性能优异的单核、双核、多核的有机金属配合物。大量的研究证明,该类化合物具有广泛的应用价值,如在抑菌、抗菌、抗癌、催化氧化、缓蚀剂方面等有重要的用途。所以制备该类化合物与研究其结构、特性及配体与金属离子的配位方式,对配位化学有着不可或缺的作用。本文是以4-氨基苯乙酮为原料与不同的盐酸铵盐发生脱水反应合成3种有差异的中间体,而每种中间体与不同取代基的2-羟基苯甲醛反应得到相应的Schiff碱化合物;最后用熔点测定、元素分析、光谱分析(UV-Vis、IR、荧光)对合成的化合物进行了结构确定。在室温下挥发最后得6个化合物单晶,分别是HL1-Zn(Ⅱ)的配合物、HL2-Zn(Ⅱ)的配合物、HL3-Mn(Ⅱ)的配合物、HL4-Mn(Ⅱ)的配合物、HL5、HL6。并通过X-ray确定了它们的化学组成及结构,晶体学数据如下:HL1-Zn(Ⅱ)的化学组成为C40H50N6O7Zn,Mr=790,属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数:a=25.8672(16)?,b=17.6054(11)?,c=20.6030(19)?,α=90°,β=104.063(8),γ=90°,Z=8,V=9101.5(12)?3,R1=0.0824,w R2=0.2084。HL2-Zn(Ⅱ)的化学组成为C32H26Cl4Zn N4O4,Mr=736,属于三斜晶系,空间群为(?)1,晶胞参数:a=10.9526(7)?,b=17.4751(14)?,c=21.9435(14)?,α=104.198(6)°,β=100.022(5)°,γ=104.249(6)°,Z=4,V=3821.6(5)?3,R1=0.0791,w R2=0.2061。HL3-Mn(Ⅱ)的化学组成为C40H40Cl8Mn4O16,Mr=1280,属于三斜晶系,空间群为(?)1,晶胞参数:a=9.2586(5)?,b=11.6798(10)?,c=12.3267(8)?,α=70.237(7)°,β=75.557(5)°,γ=81.358(6)°,Z=4,V=1211.6(16)?3,R1=0.0333,w R2=0.0906。HL4-Mn(Ⅱ)的化学组成为C40H40Br8Mn4O16,Mr=1635,属于三斜晶系,空间群为(?)1,晶胞参数:a=9.3446(11)?,b=11.6799(11)?,c=12.5833(16)?,α=70.937(10)°,β=76.049(11)°,γ=80.984(9)°,Z=1,V=1255.2(3)?3,R1=0.0641,w R2=0.1246。HL5的化学组成为C15H14N2O2,Mr=254,属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数:a=13.5809(12)?,b=9.7794(14)?,c=9.8883(9)?,α=90°,β=97.972°,γ=90°,Z=4,V=1300.6(3)?3,R1=0.0635,w R2=0.1758。HL6的化学组成为C16H16N2O3,Mr=284.31,属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数:a=12.929(13)?,b=11.966(12)?,c=9.742(9)?,α=90°,β=107.449(19)°,γ=90°,Z=4,V=1438(2)?3,R1=0.0515,w R2=0.1767。
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