【摘 要】
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1,2,3-三氮唑衍生物具有独特的性质,是众多药物和材料的核心结构,其传统合成方法是通过1,3-偶极环加成反应。近些年,并环型1,2,3-三氮唑衍生物在医药、农药和材料等领域中已获广泛应用,该类化合物的合成有着重要的研究意义。本论文利用碳-氢官能团化方法,通过选择性碳-碳偶联构建并环型1,2,3-三氮唑衍生物,主要内容如下。论文第一章主要综述了近几年来并环型1,2,3-三氮唑衍生物的研究进展和现状
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1,2,3-三氮唑衍生物具有独特的性质,是众多药物和材料的核心结构,其传统合成方法是通过1,3-偶极环加成反应。近些年,并环型1,2,3-三氮唑衍生物在医药、农药和材料等领域中已获广泛应用,该类化合物的合成有着重要的研究意义。本论文利用碳-氢官能团化方法,通过选择性碳-碳偶联构建并环型1,2,3-三氮唑衍生物,主要内容如下。论文第一章主要综述了近几年来并环型1,2,3-三氮唑衍生物的研究进展和现状,包括并环型1,2,3-三氮唑衍生物在医药、农药和材料中的重要应用,以及其现有的主要的合成方法。论文第二章研究了钯催化的1,5-二取代-1,2,3-三氮唑选择性碳-碳偶联构建三唑并菲啶衍生物。以1-对甲苯基-5-邻溴苯基-1,2,3-三氮唑为模板底物,通过条件筛选获得最佳反应条件:1-对甲苯基-5-邻溴苯基-1,2,3-三氮唑(0.3 mmol),Pd(OAc)2(10 mol%),Cs OPiv(3.0 eq.),PCy3(20 mol%),Ph Me(2 m L),在130 oC下反应24小时。在最优条件下进行了底物拓展,获得了14例目标产物,并进行了同位素竞争实验,实验结果表明碳-氢活化不是该反应的决速步骤。论文第三章研究了邻菲啰啉-叔丁醇钠促进的1,5-二取代-1,2,3-三氮唑选择性碳-碳偶联合成三唑并菲啶衍生物。以1-对甲苯基-5-邻溴苯基-1,2,3-三氮唑为模板底物,通过条件筛选获得最佳反应条件:1-对甲苯基-5-邻溴苯基-1,2,3-三氮唑(0.3 mmol),Phen(20 mol%),tBu ONa(2.0 eq.),Ph Me(2 m L),在110 oC下N2氛围中反应10小时。在最优条件下进行了底物拓展,获得了14例目标产物,并推测出该反应可能通过自由基机理完成。论文第四章研究了铜催化的1-邻乙炔基芳基-4-芳基-1,2,3-三氮唑和苯磺酰腙的选择性碳-碳偶联构建三唑并喹啉衍生物。以1-邻乙炔基苯基-4-对甲基苯基-1,2,3-三氮唑和N’-亚苄基-4-甲基苯磺酰肼为模板底物,通过条件筛选获得最佳反应条件:1-邻乙炔基苯基-4-对甲基苯基-1,2,3-三氮唑(0.3 mmol),N’-亚苄基-4-甲基苯磺酰肼(0.6 mmol),Cu I(10 mol%),tBu ONa(2.0 eq.),DBU(30 mol%),o-DCB(3 m L),在100 oC下氩气氛围中反应6小时。在最优条件下进行了底物拓展,获得了30例目标产物,并推测出该反应可能通过铜催化的金属卡宾迁移及其分子内环化反应机理完成。
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