在发现日本PBO（聚对苯撑苯并二噁唑）生产技术中存在单体4,6-二氨基间苯二酚二盐酸盐（DAR·2HCl）易氧化、且缩聚产生的HCl气体影响聚合度等若干问题的基础上，采用创新思路，分别对DAR的二磷酸盐和对苯二甲酸（TPA）盐、以及AB型新单体（5-氨基-6-羟基-2-对羧苯基苯并噁唑）进行了创新合成及缩聚为PBO的探索试验。结果表明在相似条件下，制得的PBO树脂其特性粘数[η]，以创新设计的AB型新单体为佳、其值为1.2dl／g～2.0dl／g，其次是DAR／TPA单体0.99dl／g，而DAR·2H₃PO₄单体则仅为0.49dl／g。为此，选择合适原料，重点对创新设计的AB型新单体的合成路线及工艺进行较系统的研究，取得良好进展，这对推动高质量低成本PBO技术的研究意义重大。 研究采用特殊方法：包括4,6-二硝基间苯二酚（DNR）局部还原反应L₁₈（2×3⁷）正交优化的绿色合成试验；5-硝基-6-羟基-2-对（甲氧羰基）苯基苯并噁唑（NHABE）合成中的在线跟踪技术及缩环合反应机理剖析；苯并噁唑环上硝基加氢有效催化剂和溶剂的筛选；中间体产品IR、N.M.R.和元素分析的联合准确定性以及精制提纯等方法。在对创新设计的高技术反应单元进行分步研究的基础上，开发出以间苯二酚为原料经三磺化、二硝化、水解三步连续反应一锅法合成DNR，进而在Fe²⁺／C上进行水合肼局部还原制得4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）后，再与对（氯甲酰基）苯甲酸甲酯（MBC）进行缩环合为苯并噁唑环关键中间体NHABE，最后经KOH水解、Pd／C催化硝基加氢的新路线，已成功地制得AB型新单体。以间苯二酚计7步反应总收率为14.44％，纯度92.57％。； 同时，对NHABE直接催化加氢又可获得5-氨基-6-羟基-2-（对甲氧羰基苯基）苯并噁唑（AHABE），6步总收率为20.67％、纯度94.64％。并结合缩聚效果，阐述了使用AHABE作为酯型的AB型PBO新单体更为有效地合成及制备PBO的优点，在PBO技术领域应用前景广阔。