【摘 要】
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近年来,镍基空心纳米复合材料因其独特的性能和广泛的应用而备受关注,在化学存储,药物运输,催化和生物传感方面得到了广泛的应用。然而,在合成和应用过程中镍基纳米粒子容易团聚而对性能产生很大的负面影响,因此,为了保持良好的分散性、磁性,并提高其优异的性能,开发合适的载体是一个急需解决的问题。本论文主要制备了一种镍基空心纳米复合材料,进行了结构的表征,并研究其在催化和电化学分析方面的应用。主要研究内容如下
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近年来,镍基空心纳米复合材料因其独特的性能和广泛的应用而备受关注,在化学存储,药物运输,催化和生物传感方面得到了广泛的应用。然而,在合成和应用过程中镍基纳米粒子容易团聚而对性能产生很大的负面影响,因此,为了保持良好的分散性、磁性,并提高其优异的性能,开发合适的载体是一个急需解决的问题。本论文主要制备了一种镍基空心纳米复合材料,进行了结构的表征,并研究其在催化和电化学分析方面的应用。主要研究内容如下:(1)基于硬模板法合成了具有空心结构的镍基空心碳球。首先,通过乳液聚合法制备了羧基官能化聚苯乙烯球(CPS),以提高其亲水性和与金属离子的配位性。然后,通过改进的st(?)ber法将酚醛树脂-镍离子复合物包覆在聚苯乙烯(CPS)的表面,形成具有核壳结构的CPS@RF-Ni2+纳米粒子。随后,通过在氨水存在的条件下直接水解TEOS,实现在CPS@RF-Ni2+的表面包覆一层二氧化硅,得到CPS@RF-Ni2+@SiO2纳米球。最后,将CPS@RF-Ni2+@SiO2在N2气氛下高温碳化,形成具有均匀分散的镍颗粒的Ni/C@SiO2纳米复合材料。在实验过程中,镍颗粒的密度和直径可以直接通过改变碳化温度来有效调节。由于Ni/C@SiO2具有独特的结构和高密度的镍颗粒,我们将其用于4-硝基苯酚的催化并表现出了优异的性能,其中得到的活性常数κ为0.0887 mg-1·s-1。进一步利用Ni NPs与贵金属具有良好的合金能力,通过置换反应形成了具有Ni-Pd合金的Ni Pd/C@SiO2,与Ni/C@SiO2复合材料相比,其在催化方面表现出更好的性能,其中Ni Pd/C@SiO2的活性常数κ可达到0.1344 mg-1.s-1。(2)以镍基空心纳米球Ni/C@SiO2作为磁性分离和富集载体,以金纳米粒子负载的CPS纳米球作为信号探针,构建了检测CEA蛋白的电化学免疫传感器。其中Ni/C@SiO2纳米复合材料具有较大的比表面积,良好的生物相容性和优良的磁性,用来负载富集蛋白的纳米传感平台。而信号探针是以CPS为内核,涂覆PANI层后在其上原位还原金纳米粒子。其中,PANI具有出色的生物相容性、良好的化学稳定性和导电性,PANI表面上均匀分布的Au NPs不仅化学稳定性高、导电性好、生物相容性好、易于表面官能化、可以有效减少团聚,而且可以通过Au-S键结合更多的抗原,将CPS@PANI@Au用作电化学免疫测定中的信号探针,可以增强电化学信号。另外,通过引入巯基苯硼酸修饰CPS@PANI@Au,利用硼酸基团与CEA之间的特异共价相互作用,在目标蛋白的存在下,实现对CEA的特异性检测。在最优实验条件下,该免疫传感器对CEA的检测范围为0.006-12.00 ng.m L-1。检测限低至1.56 pg.m L-1。
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