直孔结构陶瓷膜在制氢和水处理领域的应用研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gaolch012
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,能源危机与环境污染问题日益加剧,寻找替代能源和发展新型环境治理技术刻不容缓。陶瓷膜在这些领域中发挥了越来越大的作用,主要用在膜分离领域,比如高温烟尘过滤、污水处理和膜蒸馏等。这是因为陶瓷膜的机械强度高、耐蚀性强以及可调的孔结构,在酸碱以及高温等苛刻环境下均能够稳定应用。陶瓷膜结构对于应用非常关键,由相转化法制备的直孔结构陶瓷膜,由于内部具有垂直膜表面方向的大孔径直孔,能减小传质阻力和增加比表面积,得到了越来越广泛的应用。本论文主要研究具有独特结构的直孔结构陶瓷膜在能源和水处理方面的应用。我们提出以直孔结构的导电陶瓷膜为基底,设计自支撑催化电极,用于电解水制氢,重点研究目标是设计工业应用中最为关注的高电流密度下应用的自支撑电极;同时研究了用于膜蒸馏和油水分离的高性能和廉价分离膜。第一部分,针对电解水制氢工艺对高性能导电电极的需求,我们提出利用导电陶瓷膜的亲水性、高强度、耐冲刷、高导电性以及易于生成异质结构等优点来设计自支撑电极。我们选择了具有类铂(Pt)电子结构的碳化钨(WC)导电陶瓷作为基底,制备了具有开口直孔结构的高强度陶瓷膜,并进一步利用CO2氧化和NH3高温还原,在陶瓷膜基底上分别原位形成了高催化活性的WO3-x纳米晶须/WC异质结和掺氮的WC/W异质结,从而得到具有高催化活性,能在高电流密度下稳定应用的自支撑电极,具有较高的工业应用价值。第二部分,针对淡水资源的制备和油水污染的治理,制备了稳定低成本的β-Sialon和莫来石复合陶瓷膜,充分利用了其孔结构易调和低传质阻力的优点,从而实现优异的膜蒸馏和油水分离性能。同时,结合发泡造孔和凝胶流延成型技术,制备3D连通孔结构的碳化硅(SiC)陶瓷膜应用于高温PM过滤领域。具体研究内容如下:第一章中,首先介绍了陶瓷膜的特点和传统陶瓷膜的制备工艺。然后重点综述了相转化法制备直孔结构陶瓷膜的机理和应用进展。最后介绍了电解水制氢和水处理等膜分离应用的背景与原理。第二章中,介绍了本论文使用的原料以及各种测试方法。第三章中,采用相转化流延和无压烧结的方法制备了直孔结构WC陶瓷膜,厚度为0.6 mm,抗弯强度为77.2 MPa,孔隙率为64.2%,直孔孔径为60μm。其在NH3中热处理后形成大量掺氮WC/W(WC-N/W)异质结,获得HER用自支撑催化电极,系统研究了热处理温度等对相组成和电化学性能的影响。1200℃下NH3还原处理后的膜电极表现出优异的HER性能,在酸性和碱性溶液中的过电位分别为87 mV和104 mV,相应的Tafel斜率为44.9 mV/dec和62.2 mV/dec。而且,在30-1000 mA cm-2多段电流密度下稳定运行220小时,具有优异的长期稳定性能。结合实验和DFT计算分析,实现优异的电化学性能一方面是因为WC-N/W异质界面调节电子结构和促进电荷传输;另一方面,陶瓷膜的直孔结构和超亲水特性促进电解液与电极充分接触,也为生成的氢气提供逸出通道,有助于提高HER性能。第四章中,在第三章研究基础上,将直孔结构WC陶瓷膜在CO2气氛中热处理,在陶瓷膜表面和指状孔内部原位生成WO3-x晶须,制备了 WC/WO3-x复合陶瓷膜自支撑催化电极。系统研究了热处理温度等对WO3-x晶须形貌、相组成以及HER性能的影响。900℃热处理获得的膜电极在酸性和碱性溶液中过电位分别为 107 mV 和 123 mV,相应的 Tafel 斜率为 59.3 mV/dec 和 72.4 mV/dec。而且,在酸性和碱性溶液中,在30-400 mA cm-2多段电流密度下稳定运行180小时,实现优异的长期稳定性。膜电极中氧空位和WC/WO3-x异质界面能够调节电子结构和促进电荷传输。而且,陶瓷膜的直孔结构和超亲水特性也能够提高HER反应效率,所以制备的电极能够实现优异的电化学性能。第五章中,通过相转化流延和气相生长的方法制备了高机械强度和表面粗糙的β-Sialon-mullite陶瓷膜。在油水分离实验中能够实现高油滴截留率(94%)。陶瓷膜经过PDMS疏水修饰以后水接触角为165°,表现出超疏水性。并且在4 wt%NaCl溶液的膜蒸馏实验中,在75℃稳定运行400小时,表现出优异的稳定性能。第六章中,通过结合发泡造孔和凝胶流延成型的方法制备了 3D相互连通孔网络的多孔泡沫莫来石结合SiC陶瓷膜。通过调节发泡剂的含量,调控陶瓷膜的形貌、强度、孔径分布和孔隙率,在高温PM过滤实验中,陶瓷膜具有很高的PM 过滤效率(PM 0.3、PM 2.5 和 PM 10 分别为 70.2%、90.1%和 94.6%)和超低压降(27 Pa)。因此,制备的陶瓷膜在高温PM过滤和空气过滤领域具有一定的指导意义。第七章中,总结全部研究内容,并提出展望。
其他文献
利用Fluent软件中欧拉多相流模型下的Rensselaer Polytechnic Institute(RPI)沸腾模型对内置单元组合转子换热管和光管在过冷沸腾工况下的传热过程进行数值模拟,得到换热管内汽相分布、速度场、努赛尔数以及进出口压降等参数,并通过综合评价因子(PEC)对内置转子换热管的综合传热性能进行评价。结果表明:加装了组合转子后,管内流体由单一的轴向运动变为复杂的螺旋运动;在入口流
期刊
<正> 省斑是影响美容最多见的疾病,随着人们物质生活水平的不断提高,对美容的追求也渐迫切。因此,对雀斑的求治欲望也日益强烈。早在1950年Winter氏曾用化学剥脱剂治疗雀斑取得成功,国内姚氏也早在50年代作了这方面的报道,但由于应用的病例数较少,而且对色素沉着的问题认识有限,之后相当长的时间此项技术处于停滞阶段。近几年来,作者对Winter氏法做了相应改进,观察了544例病人的治疗效果,并对色素
期刊
<正>1前言北京温榆河公园是新时代背景下北京深入贯彻习近平生态文明思想,落实新版城市总体规划,大手笔营造的大尺度生态绿色空间,是建设美丽北京打造公园城市的重要举措,是满足人民群众对优美生态环境需要的民生工程(图1)。公园分步实施精心打磨,按照“一年启动、两年示范、五年成型、十年保育、多年成景”的目标要求稳步推进,2022年5月和9月,公园顺义一期与朝阳一期相继开园迎客,首都生态文明建设金名片日渐成
期刊
目的 探讨二甲双胍对2型糖尿病患者肠道内双歧杆菌含量的影响。方法 选取2019年1月1日至2021年1月1日期间西安市人民医院内分泌与代谢疾病中心收治的106例2型糖尿病为研究对象,采用随机数字法将其分为对照组和观察组各53例。观察组患者口服盐酸二甲双胍肠溶片治疗,对照组患者采用安慰剂治疗。两组患者治疗2周后,采用葡萄糖耐量试验测定血清空腹血糖(FPG)、餐后2 h血糖(2 h PG)及糖化血红蛋
期刊
<正>6月11日,江苏省政府研究室副主任臧建东带领江苏省稳定经济政策措施落实情况专项督查组一行,莅临自贸试验区港口区块调研。连云港市政协副主席、市发改委主任韦怀余,连云港市商务局局长江行洲,连云港市政府研究室副主任陈福刚陪同调研;集团董事长杨龙、副总裁张永波接待了客人一行,集团港航发展部、中哈物流公司、蓝宝星球公司负责人员参加了调研。
期刊
组织工程器官重建因不同的用途而对材料的弹性、刚度、生物活性等有一系列的需求,但当前所应用的材料多难以同时满足,例如弹性材料聚乙二醇双丙烯酸酯等高分子材料并不具备较高的生物活性,而生物材料胶原等生物活性好而弹性较差。弹性蛋白(elastin)作为广泛存在于动物体内的一种弹性极佳的功能蛋白,因其可承受较大形变而不破坏本身结构,故应用于弹性器官的组织工程重建中。为获得高生物活性的弹性蛋白样多肽(elas
期刊
水分子在近红外的吸收光谱主要由分立谱线组成的吸收谱带和在这些谱带之间分布的大气窗口区构成。对于激光大气传输而言,虽然这些窗口波段对于光线的透过率较高,但仍会受到水分子弱吸收的影响,导致高能量激光大气传输过程中出现衰减效应和热晕效应,影响激光大气传输效率以及光斑质量。水分子作为1 μm大气窗口区域最主要的吸收,其吸收谱线参数的准确获取是遴选光源光谱范围,提高大气传输效率的基础科学依据。这些吸收光谱参
学位
肥厚型心肌病(HCM)是一种以心肌肥厚为临床表型特征的心肌病。其病因主要为编码肌小节蛋白基因突变,此外,其他系统性疾病也会导致心肌病变,主要表现为心肌肥厚,如先天性代谢性疾病(溶酶体贮积病)、系统性淀粉样变[转甲状腺素蛋白淀粉样变(ATTR)]和法布雷病等。既往缺乏针对HCM病因和发病机制的治疗药物。近年来,这些治疗药物问世并取得了良好效果。Mavacamten通过抑制肌球蛋白重链的ATP活性来降
期刊
利用清洁可再生能源实现H2O和N2等小分子的低碳转化,既是解决能源与环境危机的重要途径,也是对科研工作者提出的巨大挑战,其关键就是设计寻找高效稳定的光/电催化剂。在众多催化材料中,二维共轭微孔聚合物(Conjugated microporous polymers,CMPs)具有结构性质可调、孔径均一可控、表面易于修饰等优异特性,在光/电催化领域显示出广阔的应用前景,是近年来理论与实验研究的重要催化
学位
周丽雅从事临床与教学工作30余年,对于肺结节的治疗有独到见解。以“脾为生痰之源,肺为贮痰之器”为理论基础,结合临床实践,认为肺结节的病机为“本虚标实”,以脾失健运、肺气不足、肾气虚弱为本;以痰瘀、气滞等因素为标。因此在治疗上提出以祛邪为主,兼以扶正的方法,临证效果显著。
期刊