纳米TiO2的一步水热法可控制备及其光催化性能研究

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二氧化钛(TiO2)纳米材料具有光催化活性好、光电效应、耐光腐蚀能力强、本身稳定性高、环境友好、价格相对低廉及对人体无毒性等优点,TiO2已成为光催化降解污染物以及光解水制氢等领域人们最感兴趣、研究最深入的一种半导体材料。但是由于TiO2的能带间隙较宽,对太阳光的利用率很低,并且其光生电子-空穴对的复合率较高,光量子产率较低,因而限制了它在实际生活中的应用。  尽管传统的提高TiO2光催化活性的方法是对其进行修饰,例如贵金属沉积、离子掺杂以及半导体复合等,这些方法的确都能有效地拓宽TiO2的光谱响应范围并抑制其光生载流子的复合,从而提高其光催化活性,但是这些方法的制备工艺都比较复杂,并且不绿色环保。本文采取一步水热法,无需其他制备工艺,以水溶性钛源二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛和无机酸为原料,可控合成出高活性纳米二氧化钛。对制备的纳米TiO2不进行任何再修饰,仅通过对其本征特性,例如比表面积大小、混晶结构等的控制来调控样品的光催化性能。本文的主要研究内容如下:  (1)利用浓盐酸为无机酸原料,无需模板制备了高比表面积的微/介孔孔径可调控的纳米锐钛矿TiO2微球,研究了水热反应的时间对生成的多孔材料孔径大小的影响,讨论了不同孔径TiO2样品一小时内紫外光催化降解2,4-二氯酚活性的大小,并与商用P25对比。结果表明,一步水热法生成的多孔TiO2微球随着其水热反应时间的延长,孔径的增大,对2,4-二氯酚的降解效率越来越高。在72 h生成的介孔TiO2微球一小时内的降解率达到89.8%,高于P25对其74.3%的降解率。  (2)利用氢氟酸为无机酸原料,控制水热反应体系的时间,第一次制备出类似异质结的新型异面结结构,其由锐钛矿(101)面和(200)面构建而成,晶格失配率高达84%。讨论了锐钛矿二氧化钛在含有和不含有异面结的情况下,紫外光照下分解水制氢性能并与商用P25光解水制氢性能进行比较。结果表明:含有异面结的锐钛矿TiO2紫外光下分解水制氢性能是不含异面结的锐钛矿TiO2四倍,并且高于P25的光解水效率。  (3)利用浓硝酸和氨水调节水热体系,调控水热反应系统的pH,制备出锐钛矿-金红石混晶纳米TiO2。研究了锐钛矿和金红石在混晶结构中的比例对其粒径、比表面积大小及光催化活性的影响。结果表明:含有适当比例的混晶结构TiO2在紫外光下降解甲基橙溶液,其效率远大于锐钛矿TiO2和金红石TiO2。
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