环氧树脂的纳米增韧和有机硅耐热改性

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本论文分别从纳米橡胶增韧环氧,有机硅改性环氧以及耐热型环氧固化剂的制备三个方面着手,对环氧树脂的增韧和耐热改性进行了研究。以纳米丁腈橡胶改性的环氧树脂为主要基体树脂,选择固化速率快,固化产物耐温性能好的固化剂配制胶粘剂,以力学性能为指标,设计正交实验对其配方进行优化。结果表明按照最优配方制备的胶粘剂的平均剪切强度达到21.16MPa,在150-200℃之间基本不发生热失重,具有较好的耐热性能;扫描电镜照片显示,HH0802固化物横断面呈现大量旋涡状裂纹,表明纳米橡胶粒子能够有效地增韧环氧树脂,并指出增韧机理为孔洞增韧。以二苯基硅二醇(DSPD)改性环氧树脂(E51),按照不同的DSPD和E51质量比合成了一系列的改性树脂(E51-DSPD-X, X为E51与DSPD的质量比),并采用DETA对其进行固化。结果表明:E51-DSPD-x的玻璃化温度高于E51,且随X值的增大而呈上升趋势;改性树脂固化物的最大热失重速率对应的温度与E51的固化物接近,但最大热失重速率的值小于E51固化物且随着X值的增大而减小。当X=100:15时,改性树脂固化物的Tg相对于改性前下降不足3℃,而热失重速率的降幅达到188μg·min-1。此外,改性树脂固化物的强度和模量均比改性前高,其横断面有大量皱褶,呈现出明显的韧性断裂特征。以DSPD和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)为原料,合成了一系列环氧树脂固化剂(DSPD-APTES-x, X为DSPD与APTES的摩尔比)并用其固化E51。结果表明:DSPD-APTES-x对E51的固化能力比传统的聚酰胺650(LMPA650)强,固化产物的最大热失重速率的值比DETA固化E51的产物低,且随着X值的上升而下降,而最大热失重速率对应的温度亦高于DETA固化E51的产物。与DETA固化E51的产物相比,DSPD-APTES-1:4固化E51产物的最大热失重速率的降幅为300μg·min-1,而最大固化速率对应的温度则提高110℃,但固化物的Tg降幅较大。此外,DSPD-APTES-x固化E51产物的强度和模量均大于DETA固化E51的产物,SEM照片显示,DSPD-APTES-x固化E51产物的横断面呈现出更加明显的韧性断裂特征,说明DSPD-APTES作为固化剂能够赋予固化物一定的韧性。
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