在有机化学实践中,碳链的伸长和缩短有着同等重要的地位。酰胺是一个特别有意义的功能基团,能够通过水解氰基或通过氧化胺的α-碳得到。酰胺可以进一步衍生为重要的功能基团,例如羧酸,酯类,酰基卤和噁唑,并广泛应用于药物合成,以及合成天然产品和有机高分子。去酰胺化在有机合成中是非常有意义的,β-酮酰胺衍生物的去酰胺化反应已经有被应用于有机氯杀虫剂、马丁多林、抗肿瘤抗生素天然产物等药物的全合成。卤代反应是有机合成中的一类重要反应,通过卤代反应在分子中引入卤素元素从而增强分子的极性,改变其反应活性,有机氯化物在有机合成中起着非常重要的作用,例如α-氯酮衍生物作为一些天然产物和药物化合物,农药,消毒剂,除草剂,杀真菌剂等的重要结构单元,具备特别广泛的应用价值。在该论文中,描述了一锅法实现一级β-酮酰胺的二氯化去酰胺反应,此反应通过一级β-酮酰胺的酮式分解完成。在β-酮酰胺的卤化试探性研究中,三级的β-酮酰胺只发生二氯化反应,却不进行去酰胺化,二级的β-酮酰胺通过酸式分解得到了二氯化的酰胺产物,而一级的β-酮酰胺通过酮式分解生成二氯酮产物。目前,以一级的β-酮酰胺作为反应底物,尚未报道过β-酮酰胺的二氯化去酰胺反应。该工作首先进行反应条件的优化,并利用开发的最优方法,以NCS(2.0 equiv,1 mmol)作为氯化剂,碱t-BuOK(2.0 equiv,1 mmol)作用下,大多数β-酮酰胺在加入TEMPO(2.0 equiv,1 mmol)的条件下,以中等至良好的产率得到了一系列α,α-二氯酮。为了洞察这个去酰胺转化过程,我们实施了几个对α-氯取代的β-酮酰胺进行去酰胺反应研究的控制实验。当不加入NCS时,2-氯-苯甲酰乙酰胺在去酰胺反应中并没有得到相应的去酰胺产物。在相同的反应条件下,当加入1.0摩尔当量的NCS,去酰胺产物2,2-二氯苯乙酮被分离得到77%的产率。2,2-二氯取代的β-酮酰胺2,2-二氯-苯甲酰乙酰胺直接进行了去酰胺反应并得到2,2-二氯苯乙酮产物71%的收率,但是当加入了2.0摩尔当量的TEMPO去酰胺过程并没有发生。因此,这个去酰胺转化过程被推断先后经历了二氯化反应和去酰胺反应。其次,在TEMPO作用下,2,2-二氯-苯甲酰乙酰胺并没有得到2,2-二氯苯乙酮产物,这表明了TEMPO促进了二氯化反应但是并不利于第二步的去酰胺反应。基于控制实验的结论,一个包括连续的二氯化和去酰胺化的机理得以提出以解释观察到的反应。