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本文通过亲核取代反应,合成了双酚A、双酚Af、双酚Ap、双酚Z、三酚以及含多醚键的双酚A和双酚Af型邻苯二甲腈单体,采用红外(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对产物结构进行表征;利用差示扫描量热仪(DSC)研究了4- (4-氨基苯氧基)邻苯二甲腈(APNPh) /邻苯二甲腈树脂以及苯并噁嗪/邻苯二甲腈共混树脂体系的固化行为,利用热重分析仪(TGA)和动态热机械分析仪(DMA)研究了固化树脂的热稳定性能和热机械性能;利用FT-IR、TGA和DMA研究了邻苯二甲腈树脂在辐射前后的结构与性能变化行为。对于纯邻苯二甲腈树脂而言,单体结构和固化程序对聚合物的热性能有很大影响。在后固化温度为280 ℃时,双酚A、双酚Af、双酚Ap和双酚Z型邻苯二甲腈树脂的玻璃化转变温度((Tg)为311、307、314和315 ℃;在后固化温度为350 ℃时,双酚Af、双酚Ap型邻苯二甲腈树脂的Tg为358、369 ℃,而双酚A、双酚Z型邻苯二甲腈树脂的Tg都高于380 ℃,这是因为双酚Af和双酚Ap型邻苯二甲腈树脂体系中强极性和刚性侧基对树脂的进一步交联产生明显的负面效应。含氟的双酚Af型邻苯二甲腈树脂由于含有氟碳键,热稳定性最好;而随着官能度的增加,即使是280 ℃后固化温度,其Tg也是高于380 ℃, 5%热失重(T5)、10%热失重(T10)和和800 ℃残炭率(Yc)分别为446 ℃、486 ℃和69.3%,主要归因于高的交联密度;而更多柔性醚键的引入,虽然使得聚合物的热性能略有下降,但可以有效改善双酚型聚邻苯二甲腈树脂的加工性能和力学性能。此外,邻苯二甲腈树脂具有优良的抗辐照性能,聚合物经100 kGy的γ射线辐照后,其结构、热性能未见明显变化。以邻苯二甲腈与苯并噁嗪的共混体系作为研究对象,研究共混比例和邻苯二甲腈类型对体系热性能的影响。实验结果表明:加入邻苯二甲腈单体的共混树脂,其热稳定性有很大的提升;随着加入比例的升高,树脂热性能随之升高;邻苯二甲腈单体链长、主链所连的侧基和官能度的不同都会对体系热性能有很大影响,其中以三酚型邻苯二甲腈对P-a热性能提升最高,其加入量为0、10%、20%和30%时,Tg为164、201、258、278 ℃,T5为336、363、381 和395℃,Yc为32.3、52.4、59.2和65.3%。