新型D-A型聚集诱导延迟荧光材料的制备、表征及其性能研究

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一直以来,有机发光二极管(OLED)就是研究的热点,而最近几年热激活延迟荧光材料则成为该领域的热门。相比常见的有机荧光和磷光材料,有机TADF材料它的理论内量子效率能达到100%,具有绿色、经济、高发光效率,故人们称它为第三代OLED材料。此外,聚集诱导效应(AIE)较常见的聚集诱导淬灭(ACQ)是截然相反的两种现象,它很大程度上克服荧光材料固体状态下荧光淬灭的现象。本论文通过合理分子设计,制备了一系列具有聚集诱导效应和延迟荧光性能的D-A型聚集诱导延迟荧光化合物,并对其光物理性能及延迟荧光性能进行了研究。主要研究内容如下:(1)以吩噁嗪为电子给体,通过改变电子受体的化学结构,制备了5个D-A型荧光化合物,并采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和~1H NMR对其结构进行了表征。进一步采用紫外-可见分光光度计、荧光光谱仪、稳态/瞬态荧光光谱仪等对目标化合物的光物理性能、聚集诱导发光及延迟荧光性能进行了研究。研究结果表明:该系列荧光分子的分子结构对其聚集诱导发光性能具有明显的影响。随着受体吸电子能力的增强,荧光分子的荧光强度和AIE特性都得到了明显提高(POBN>POBA)。与此同时,分子的空间位阻也会对其聚集诱导发光性能产生影响,随着取代基F数目的增加,分子的AIE特性逐渐降低,并且其固态荧光发射明显减弱(POBA>FPOBA>DFPOBA和POBN>FPOBN)。目标化合物(POBA、FPOBA、DFPOBA、POBN、FPOBN)均表现出聚集诱导延迟荧光性能,延迟荧光寿命分别为0.382μs、1.24μs、0.42μs、1.78μs,1.68μs。通过优化电子受体的化学结构,可获得更优良的延迟荧光材料;电子受体的吸电子能力越强,其延迟荧光性能越好。(2)以咔唑为电子给体,通过改变电子受体的数目和体系的共轭长度,设计并合成了3个D-A型荧光化合物,并采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和~1H NMR对其结构进行了表征。进一步采用紫外-可见分光光度计、荧光光谱仪、稳态/瞬态荧光光谱仪等对目标化合物的光物理性能、聚集诱导发光及延迟荧光性能进行了研究。研究结果表明:三种目标化合物都表现出扭曲分子内电荷转移(TICT)的特点,即随着溶剂极性的变大,荧光会减弱并发生红移;同时也都具备AIE特性,并且在同种情况下聚集诱导发光强度由强到弱顺序为DTF-BISCAZ>SCN-BISCAZ>DSCN-CAZ;迟荧光性能方面,三个目标化合物DTF-BISCAZ、SCN-BISCAZ、DSCN-CAZ寿命分别为98.85 ns、112 ns和9.1 ns。
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