异核三联吡啶配合物的合成、结构及光谱性质研究

来源 :汕头大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:tank2203555
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本文主要通过三联吡啶的功能化,制备了一系列NiCu异核三联吡啶配合物及CuZn异核化合物。并利用红外光谱和X-射线衍射对其结构进行初步的表征和探讨。这些配合物的合成为异金属三联吡啶配合物的设计及合成提供了一种新的方法和思路。本文共分3章:第一章介绍了本研究的背景,介绍了三联吡啶的合成及其配合物的研究现状,同时也介绍了金属配体的研究现状,最后对论文选题意义做了概述。第二章介绍了一步法合成异核三联吡啶配合物。通过溶剂热方法我们得到了4′-(4-吡啶)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(L1)、4′-(2-吡啶)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(L2)的3个配合物[Cu2Ni(L2)(μ2-CN)3(μ2-Br)]n(1)、[CuNi(L1)(μ2-CN)(μ2-I)](2)、[Cu2(L1)(μ2-Cl)3]n(3)。配合物1是一个二维的异金属聚合物,混金属CN一维链通过Br原子连接成二维结构。配合物2是一个异双核的结构,而配合物3是一个CuCu混价配合物,L1配体和Cl原子连接Cu和Cu形成混价矩形格子M4L4结构单元,相邻结构单元之间通过Cl原子进一步形成一维聚合物。第三章介绍了金属配体两步法合成异核三联吡啶配合物。我们首先得到两个金属配体Zn(L2)2(BF42(4)、Cd(L2)2(PF62(H2O)(5),将金属配体4和5与CuX(I,CN,SCN)反应得到5个d10-d10异核聚合物:(Zn2Cu2(L1)2(SCN)4(μ2-SO4)]n(6)、{[ZnCu(CN)2(4-pytpy)]2(Cu6(CN)8]}n(7)、[Zn(CN)2(L1)2(BF4)2]n(8)、[Zn2(CN)I(L1)4(BF44]n(9)、[Cd3Cu3(L1)3(SCN)4(SO4)3]n(10)。其中配合物6是一个由CuZn异金属二维层通过配体L1连接成的三维有机—无机杂化结构。配合物7是由两个三维的阳离子网络[ZnCu(CN)2(4-pytpy)]n+和一个阴离子骨架[Cu6(CN)8]n2-通过Cu…Cu和Cu…C作用连接成的自穿插结构。配合物8是由CuCN链连接金属配体Zn(L1)2形成的一维链结构。而配合物9的结构与8相似,是由CN-Cu-I链通过金属配体Zn(L1)2形成的一维链结构。配合物10是一个三维结构。Cd2+与三种连接方式不同的SO42-连接成无机一维链结构,而Cu原子与SCN形成一个无机二维链结构,通过配体L1,配合物10形成了一个混无机。有机杂化的三维结构。
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