香豆素超分子荧光传感体系的构建与应用研究

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香豆素类化合物不仅具有良好的生理活性,还具有优异的光学性能,如具有较大的斯托克斯位移、双光子效应、光稳定性强以及荧光量子产率高等。因此香豆素衍生物作为荧光团在荧光探针领域得到广泛的应用。然而,传统的香豆素荧光探针设计存在合成难度大、收率低、成本高等问题,进一步设计和合成满足不同应用需求的新型荧光分子探针仍然是一个热门话题。超分子荧光传感器主要通过非共价键对荧光基团及识别基团进行组装,改变组装单元结构或者不同组装单元之间的比例即可对整个体系进行调控,因此可以避免复杂的有机合成步骤,便捷地得到高性能荧光探针。因此,基于超分子组装策略构建高性能的香豆素荧光传感体系具有重要的研究意义。本论文内容安排如下:第一章主要介绍了荧光分子探针,香豆素荧光探针的研究进展和超分子自组装在荧光探针构建中的研究现状。第二章设计合成了 D1和D2两种简单的香豆素衍生物,其可在常见的有机溶剂中原位生成对应的无荧光铜离子配合物D1-Cu和D2-Cu,进而对目标体系中的水分进行荧光增强检测。单晶衍射分析表明其传感机制是在于D1-Cu或D2-Cu形成了以水为桥联的三维超分子网络结构。此外在香豆素骨架的7位上取代的羟基或胺基在超分子网络中充当氢键受体,在D1-Cu和D2-Cu的水敏性能中起关键作用。这提供了香豆素Cu配合物用于荧光水检测传感的通用结构设计策略。该方法具有响应速度快、抗pH干扰能力强、灵敏度高、使用便捷等优点。使用D1-Cu作为传感器,可以检测到甲醇中低至0.0525wt%的水。此外,D1-Cu已成功用于实际商业产品中的湿度检测。第三章主要通过超分子自组装策略,在水环境中成功制备了 一系列具有不同发光性质的纳米颗粒。所得纳米颗粒经过了详细的紫外-吸收光谱、荧光光谱、TEM和DLS粒径表征。研究表明,通过调控纳米颗粒中香豆素和卟啉等能量受体之间的能量传递,可以成功地实现白光发射。此外,通过包裹不同的荧光染料作为香豆素的能量受体,我们提高了纳米颗粒的光捕获性能,所得纳米颗粒可以用于催化叔苯胺与马来酰亚胺的环化反应,反应产率较未催化时提高了十倍。最后对本论文工作进行总结并且对于香豆素在超分子荧光传感器方面的应用前景进行了展望。
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