碳球/MnO2的水热合成及超级电容性能研究

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超级电容器(supercapacitor),即电化学电容器,是一种新型的储能器件,兼具传统电容器和电池共同特性,主要由电极活性材料电极、集电极、隔膜、电解液、引线和封装材料组成。目前,超级电容器的研究主要集中在高性能的电极材料的制备上。超级电容器电极材料可以分为三大类:炭材料、金属氧化物及导电聚合物。随着社会的发展,超级电容器作为环保、节能、清洁能源的储能器件将受到社会越来越多的关注,因为其功率密度高、充电速度快、使用寿命长、低温性能优越、可长时间放置、可靠性高等诸多优点,可以被广泛应用于电动汽车、智能水表、智能电网、军事及相关领域。因此,超级电容器蕴藏着很好的发展前景。本论文选定水热碳球、廉价的二氧化锰及其复合物作为超级电容器的电极材料,结合多种电化学测试手段和材料表征方法,对电极材料的制备、电容特性、材料的合成机理及应用等进行了探讨和研究:主要研究工作及内容概况如下:1)系统地研究了水热法制备纳、微米碳球的方法,探讨了不同反应时间、反应温度及反应物浓度等制备条件对碳球形成产生的影响,并结合SEM、TEM及相关文献分析了碳球的生长机理。反应温度范围在180℃-240℃,反应时间范围在6h-24h,反应物浓度在0.025mol/L-0.1mol/L,制备出的碳球直径为40380nm。通过探索电极的制备工艺,利用循环伏安、恒电流充放电及交流阻抗等测试手段,研究了碳球基超级电容器的电容特性。研究发现,①通过调节反应条件,可以制得纳米级碳球,且粒径越小,越容易发生熔合,生成花生状或链状碳球;②粒径越小所得碳球比表面积越高,高比表面积水热碳球作超级电容器的电极材料,表现出良好的双电层电容行为,电极的可逆性良好。2)通过水热法制备了不同晶型、不同形貌的MnO2粉末电极材料。研究了不同反应物浓度对生成物晶型的影响,及不同晶型的MnO2电极材料对电容特性和循环寿命的影响。研究发现,在高锰酸钾与五水硫代硫酸钠的浓度比为1:1时,得到颗粒状MnO2粉末,晶型为α型;当浓度比为1:2时,制得纳米线状MnO2粉末,晶型为γ型。结果表明,γ-MnO2电极材料(194F/g)的电容特性优于α-MnO2电极材料(156F/g)。3)以KMnO4和Na2S2O3·5H2O为原料,利用水热法制得γ-MnO2@C核壳结构复合材料,并结合SEM、TEM图及相关文献分析了其生长机理及电化学性质。研究发现,通过水热法可以合成γ-MnO2@C核壳结构复合材料,复合电极的平均比电容达180.2F/g。
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