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线性低密度聚乙烯(LLDPE)由乙烯与α-烯烃经催化共聚得到,由于聚合物中带有支链结构使其性能较普通聚乙烯更加优良,因此倍受市场青睐;LLDPE的制备方法可分为分步共聚法和原位共聚法,原位共聚法指在同一反应器中,乙烯为唯一原料,在双功能催化剂作用下先催化乙烯齐聚得到共聚单体α-烯烃,不经分离直接继续与过量乙烯共聚得到乙烯/α-烯烃共聚物;这种方法不仅简化了生产工艺、降低成本,还可以制备新结构和高性能聚烯烃材料,因而备受人们关注。本文提出了在同一配体中同时构建两种不同配位环境,经过一步配位得到同时具有齐聚/共聚两种催化活性中心的双功能催化剂的思想;提出了通过两步Sonogashira偶联反应制备非茂类不对称双核钛配合物的新方法,成功合成了两种新型结构的乙炔基桥联水杨醛亚胺型不对称双核钛配合物;以不同结构的非茂类水杨醛亚胺三齿双核钛配合物作为双功能催化剂,在同一助催化剂作用下,催化乙烯原位共聚制备支链聚乙烯。主要内容如下:(1)以三种不同边臂取代基的亚甲基桥联水杨醛亚胺[ONS]三齿双核钛配合物10a-10c,分别与含氟的吡啶二亚胺铁配合物17组成双功能催化剂体系;在助催化剂MMAO作用下,成功催化乙烯原位聚合制备LLDPE,发现该双功能催化剂体系具有以下特点:齐聚/共聚催化剂匹配性好、催化活性高、聚合物分子量和支链度可调、共聚过程存在正共单体效应和双金属协同作用;这是首次关于非茂类双核配合物作为双功能催化剂体系催化乙烯原位共聚的研究。(2)以邻叔丁基苯酚为原料,先通过甲酰化和碘化反应高纯度高产率合成3-叔丁基-5-碘水杨醛,然后分别与甲硫基苯胺和甲氧苯基苯胺反应得到含碘的水杨醛亚胺[ONS]和[ONO]型三齿配体,再通过Cu/Pd共同催化的Sonogashira交叉偶联反应,成功合成了乙炔基桥联的不对称水杨醛亚胺[ONO-ONS]三齿配体24,最后与四氯化钛直接一步配位得到酚氧邻位为叔丁基取代的不对称双核钛配合物25,合成的化合物通过氢谱、碳谱、红外、质谱、元素分析等手段表征其结构;发现配合物25能够高活性的催化乙烯聚合,活性最高达4.18×10~6g/mol?Ti?h,所得聚合物为分子量达百万级以上的超高分子量聚乙烯。(3)以对溴苯酚和邻叔丁基苯酚为原料,逐步合成[ONO]型芳基端炔和[ONS]型芳基碘化物,经Sonogashira交叉偶联反应得到不对称三齿配体31,最后与四氯化钛一步配位得到酚氧邻位为金刚烷基的不对称双核钛配合物32;在MAO作用下,配合物32可高活性地催化乙烯聚合得到超高分子量聚乙烯,活性最高达1.11×10~6g/mol?Ti?h,分子量达2000195 g/mol,含金刚烷结构的配合物32所得聚合分子量远高于叔丁基结构配合物25所得聚合物分子量。