聚烯烃工业是国民经济的支柱产业之一，传统的钒系烯烃聚合催化剂存在活性较低、热稳定性差、催化寿命短等问题。本文通过引入辅助配体的方法来稳定钒催化剂的活性中心，力图对解决以上存在的主要问题做一些有益的探索。具体研究内容如下:　　 1.合成和表征了一系列单配型和双配型的酚膦钒(Ⅲ)配合物。在助催化剂AlEt2Cl存在下，单配型催化剂能够高活性催化乙烯聚合，得到高分子量、窄分布聚合物。双配型催化剂的活性尽管比单配型催化剂略低，但其兼有长寿命和高热稳定性的特点。同时，单配型催化剂还能高活性催化乙烯与己烯共聚合，得到了高分子量、单峰分布的共聚物。共聚合活性、共单体插入率以及聚合物的性能可以通过改变催化剂结构和反应条件在很宽范围内进行调控。　　 2.合成和表征了一系列三齿双酚膦和双酚磷酰钒(Ⅲ)配合物。在催化乙烯聚合时，双酚膦钒催化剂的聚合活性比双酚磷酰钒催化剂要高一些，这归因子配体中引入第三周期的软电子原子对于催化性能的巨大改善作用。同时，这类催化剂还能高活性催化乙烯/十一烯醇共聚合。实验中，我们可以通过改变催化剂配体和其他的聚合条件来控制配合物的催化活性、共单体插入率、分子量等性质，并且能够很容易得到极性单体高插入率(14.6mol％)的聚合物。采用文献分析的方法研究了聚合物的微结构，发现了多种序列的存在。　　 3.合成和表征了一系列单配型和双配型的双齿[O，P=O]和[S，P]三价钒配合物。双齿[O，P=O]三价钒配合物在催化乙烯聚合时，配体苯环对位的取代基位阻效应对催化活性有不利影响，不同于第二章报道的酚膦钒催化剂的活性规律。[S，P]三价钒配合物的活性均非常高，说明软电子原子能够有效的调节钒活性中心的电子密度，从而提高配合物的聚合活性。同时，这类催化剂还能高活性催化乙烯与己烯共聚合，得到了高分子量、单峰分布的共聚物。　　 4.合成和表征了一系列三齿双酚膦亚胺钒(V）催化剂。该类催化剂高温时催化乙烯均聚合以及乙烯与环烯烃共聚合表现良好的热稳定性，并且仍能获得高分子量单峰分布的聚合物。同时，在温和的聚合条件下，可高效催化乙烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚合，得到高分子量、单峰分布、高极性单体插入率的共聚物。