二乙烯三胺类离子液体合成及其性能研究

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作为一种新型溶剂和功能材料,离子液体有望代替传统的醇胺溶液用于工业上二氧化碳的吸收。近年来的研究表明,离子液体作为一种良好的溶剂在二氧化碳固定和转化等方面已表现出良好的应用前景。本文针对功能化离子液体捕集二氧化碳,合成了一种二乙烯三胺类离子液体[DETA][X](X=Cl,Ac,BF4),对合成的离子液体进行了IR和NMR结构表征,测定了相关物理性质并考察了常压下对二氧化碳的吸收性能。以二乙烯三胺(DETA)为阳离子供体,通过其与等摩尔盐酸反应成功合成出具有对称结构的二乙烯三胺氯盐[DETA]C1离子液体,并利用离子交换法制备出二乙烯三胺醋酸盐[DETA][CH3COO]与二乙烯三胺四氟硼酸盐[DETA][BF4]离子液体,核磁(NMR)和红外(IR)证实所合成的样品为目标离子液体。实验发现,[DETA][C1]和[DETA][CH3COO]在水、乙醇和乙二醇中的溶解性能良好,而在乙醚、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷和丙酮中的溶解性能是较差;[DETA][BF4]水、乙醇、乙二醇、乙腈、和丙酮中溶解性能良好,而在乙醚、二氯甲烷和三氯甲烷中的溶解性能较差。实验测试了3种含氨基的功能化离子液体与乙二醇(EG)混合物在20-50℃温度范围内的密度、粘度和电导率等数据,并比较了不同阴离子对离子液体的密度、粘度和电导率的影响。实验结果表明,随着温度降低和离子液体浓度的增大,混合物的密度增大,阴离子对离子液体的密度大小的影响为BF4>CH3COO>C1;随着温度降低和离子液体浓度的增大,混合物的粘度增大,阴离子对离子液体的粘度大小的影响为CH3COO>BF4>Cr;随着温度升高和离子液体浓度的降低,混合物的电导率增大,阴离子对离子液体的电导率大小的影响为Cr>BF4>CH3COO.不同组成下,温度对性质的影响均可用模型进行满意关联,其中密度关联总的平均相对偏差为0.012%,粘度为5.17%,电导率为3.27%。在此基础上,测定了所合成的离子液体混合物在常压条件下对二氧化碳的吸收性能,考察了温度和组成对吸收性能的影响。实验结果表明,离子液体[DETA][CH3COO]/EG与离子液体[DETA][BF4]/EG对C02的吸收量均随随温度的降低而增大,随离子液体浓度的增大而增大。而温度对[DETA][Cl]/EG吸收C02会表现反常行为。实验证实混合物的吸收机理为化学吸收,混合溶液可以循环使用,三次重复使用后,吸收效率无明显变化。
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