有机锌配合物催化的ε-己内酯和l-丙交酯开环(共)聚合

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huolong820
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要研究含有苯并咪基唑吡啶醇配体(三齿[NNO]螯合配体)的氯化锌配合物的合成与表征,及其催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环(共)聚合反应,由于配体中的氧原子来自于烷氧基,在催化ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合反应中,有无苄醇的加入,对聚合产物结构具有很大的影响,分别形成线形和环状(共)聚酯。本文主要包括以下四部分内容:  第一部分,主要归纳和总结用于环酯类单体开环聚合的有机金属配合物,着重归纳了含有不同配体的锌配合物催化的环酯开环(共)聚合反应以及形成环状聚酯所用的催化剂和聚合机理。  第二部分,合成了一组能在空气中稳定存在的氯化锌配合物,并通过红外光谱、1HNMR和13C NMR、元素分析、X-射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征,确定了所合成锌配合物的中心结构为扭曲三角双锥构型。  第三部分,研究了锌配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系具有很高的催化活性,在反应温度0-90℃下,聚合反应2 min内,单体转化率可以达到100%;在催化剂一定的情况下,随着单体量的加入,聚合物的分子量也增加,而分子量分布变化不大。另外,氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系在无苄醇加入的情况下,所形成的聚己内酯为环状且分子量分布相对较宽(1.70-2.73);在聚合体系中加入苄醇,则形成线形聚己内酯,且分子量分布较窄(1.12-1.85)。聚己内酯的结构分别用1H NMR、13C NMR和MALDI-TOF进行了确定,并分析了环状聚酯和线形聚酯形成的机理。  第四部分,进行了锌配合物催化ε-己内酯和L-丙交酯共聚形成嵌段共聚物的研究。首先进行了L-丙交酯的均聚,同样在无苄醇的条件下,产物主要是环状聚酯且分子量分布较宽;在苄醇的存在下,产物为线形聚酯且分子量分布较窄。氯化锌配合物1/MeLi催化ε-己内酯和L-丙交酯开环共聚合形成嵌段共聚物,合成了一系列不同CL/LA比例的环状和线形嵌段共聚物,并用红外光谱、1H NMR、13C NMR、GPC、DSC、TGA等对其进行了表征与测试。
其他文献
  提出一种新型的斜坡堤加糙方法——阶梯式斜坡堤。通过物理模型实验,研究不同台阶高度对波浪爬高的影响,并确定一定相对台阶高度斜坡堤的糙渗系数。试验结果表明,台阶式斜坡
  通过三个工程实例,对内侧有使用要求、外侧为斜坡式结构且胸墙部分掩护的防波堤堤顶高程与越浪量关系进行了研究,探讨性地提出了该类结构堤顶高程的确定方法,并对该类防波堤
德典白姆, 2019年畢业于北京大学中国语言文学系,现为中央民族大学藏学研究院藏语言文学方向在读研究生。自初中起便钟爱文学,先后用藏、汉两种文字创作过若干习作,并发表在区内报刊上。书信体小说《写给朋友的一封信》,在西藏自治区“全区大中小学生感恩书信征文比赛”中获得高中组藏文类一等奖。  蓝色,狭小而深邃的蓝色。微风吹动那些零碎的黄色与绿色。时不时会遮住他眼中有限的蓝。又到了油菜花盛开的季节。  这
期刊
  采用VOF自由表面追踪技术和SMAC数值计算方法,通过直接求解描述牛顿流体运动的Navier-Stokes方程及描述流体紊动过程的κ~ε方程建立了数值波浪水槽。采用该数值波浪水槽对
会议
通过氢键作用自组装制备了PBSA/PDP超分子复合物,利用FTIR与13C NMR分析发现,PBSA的羰基和PDP的羟基之间产生了分子间氢链作用,使PDP作为侧链通过氢键连接于PBSA分子链上。DS
  文章针对平台陡墙式防波堤越浪参数计算方法进行研究,利用国内外相关规范及试验成果,结合实际工程情况,分析计算出此类结构型式防波堤的越浪参数。经对比,计算结果合理可信,可
我想带着一颗感激的心,和2019正式告别。这一年,我们也许有过对我们太过重要,无法用言语来表达感谢之情的时刻;也许有过平平常常,每每想起顿觉温暖心窝的时刻……当这一年在
期刊
盘羊天山亚种(O.a.karelini)和北山羊天山亚种(C.s.alaiana)是中亚地区典型的高山有蹄类动物,目前对于二者的生境选择研究资料较少。本文采用样线调查法对天山中部古仁郭楞地
污水处理是一个综合、复杂的工程,随着各炼油厂加工深度和加工能力的日益提高,排放的污水量不断增加,水质不断恶化,同时由于国际、国内对环保的严格要求,污水处理合格率不止
学位
本文通过对荣华二采区10
期刊