固载化金属salen催化漂白桉木浆研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:cox_726
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本实验采用自由配体法将Co(salen)、Cu(salen)、Co([H4]salen)和Cu([H4]salen)配合物固载在NaY分子筛上,制备出固载型催化Co(salen)/Y-SB、 Co([H4]salen)/Y-SB、Cu(salen)/Y-SB和Cu([H4]salen)/Y-SB,同时采用浸渍法将Co(salen)、Cu(salen)、Co([H4]salen)和Cu([H4]salen)配合物负载在NaY分子筛上,制备出固载型催化Co(salen)/Y-IM. Co([H4]salen)/Y-IM、Cu(salen)/Y-IM和Cu([H4]salen)/Y-IM.通过FT-IR、XRD、UV-Vis、N2吸附、TG-DTA等表征手段对催化剂进行表征,结果表明金属配合物成功固载或封装于NaY分子筛上。将这些催化剂应用于桉木TCF(全无氯漂白)漂白和木素降解,得出以下结论:1、催化预处理段加入过氧化氢,经过仿酶预处理的TCF(全无氯漂白)终漂浆与空白样比较,白度可提高1.68~6.79个百分点,这说明仿酶预处理能够改善纸浆的可漂性,但是得率和纸浆黏度有不同程度的下降,这说明仿酶体系在脱木素的同时对碳水化合物有一定的氧化降解作用。2、催化预处理过程中加入氧化剂对纸浆中的碳水化合物的降解程度Cat.(Na2S2O8)<Cat.(H2O2)<Cat.(CH3COOOH)。在催化预处理段同一氧化剂加入相同量不同的催化剂,得到终漂浆的白度和黏度不一样的,这说明不同的催化剂在不同的氧化剂作用下有不同的催化活性。在仿酶体系中加入不同氧化剂其脱木素程度Cat.(CH3COOOH)>Cat.(H2O2)>Cat.(Na2S2O8)。3、在仿酶预处理过程中加入甲醇溶剂,与未加甲醇的终漂浆进行比较,终漂浆的黏度比未加甲醇的终漂浆黏度要高,最高可提高227ml/g,白度也有变化,这说明有机溶剂对催化剂的活性是有影响的,不同的催化剂在溶剂中的活性是不同的。Cu(salen)/Y-IM表现出它的优越性,催化预处理中加入Cu(salen)/Y-IM和甲醇,其白度为88.90/%ISO黏度736ml/g,与空白样比较白度增加了24.81%,黏度降低了104ml/g,说明封装在分子筛超笼中催化剂有较好的催化活性。4、催化剂用量和Na2S2O8用量的增加对白度的提高没有较大的影响,但对碳水化合的降解比较大。5、改变漂白工艺流程为TCF2:Cat Ep Pa P,氧脱浆在Cu(salen)/Y-IM和Cu([H4]salen)/Y-IM催化漂白下,白度分别为88.28%ISO和89.02%ISO,黏度分别为在761ml/g和705ml/g,都得到了较好漂白效果。我们得到了较高白度和黏度的终漂浆,但在从节约药品、工业化生产与TCF2的空白样品相比较来说,TCF2的流程对于提高纸浆的白度和黏度效果并不显著。6、催化剂/过氧酸催化预处理段添加甲醇后,终漂浆的高锰酸钾值都比未加甲醇的高,这可能是由于甲醇与金属螯合,阻碍了催化剂活性中间体络氧复合物的形成,对催化剂活性产生了破坏作用。7、在仿酶催化预处理后,Ep段的木素脱出率在37.81%~48.54%,催化剂/过氧乙酸预处理氧脱浆,有利于木素的脱除。8、经过不同的催化剂预处理后,纸张的抗张指数、撕裂指数、耐破指数、耐折度与空白样比较都发生了改变,催化预处理未改善纸张的物理强度。9、仿酶催化降解木素系统中木素降解物以醛、酮、酸、醇、醌等,有利于木素大分子碎片化溶出。仿酶催化系统中加入甲醇与未加甲醇相比较,木素催化降解的产物增多,如草酸二甲酯、水杨酸甲酯、4-羟基苯乙醇等,这说明甲醇的加入有利于木素降解物的溶出。
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