高分子的有序结构是材料具有最佳性能的基础,而AB型新单体又是实现聚合物分子有序排列及超高分子量的前提。聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)作为21世纪超级纤维,它卓越的性能及用途己成为研究热点。　　 为改进PBO的合成并降低成本,采用(回归)正交设计方法对原创的专利技术进行优化,研究了由多个原位合成组成的经济制备AB型PBO新单体的产业化技术。结果表明:以间苯二酚为原料经磺化硝化水解三步反应原位合成4,6-二硝基间苯二酚(DNR)新工艺,进而高选择性还原制4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)的清洁生产工艺,可获得纯度96％,总收率64％以上的关键中间体ANR·HCl。重点研究对苯二甲酸单甲酯(MTA)经酰氯化后、再与ANR缩合、环合三步原位合成5-硝基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑(MNB),进而碱性水解、加氢还原两步原位合成99％以上高纯度AB型PBO新单体:2-(对羧基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑(ABAS)的新技术,以ANR计总收率81.52％；同时对关键的缩环合反应进行溶剂效应、反应动力学等理论探索,揭示了部分反应规律,为ABAS的产业化实施提供理论指导。　　 在成功制得以AB型PBO单体ABAS的基础上,设计具有分子链间氢键结构的有序高分子PBBO与PBIO,并探索2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑(MAB)与单氰氨进一步缩环合、水解制备AB型PBBO单体:4-(6’-氨基-2’-苯并二噁唑基)苯甲酸(ABBA),以及间二氯苯或对二氯苯为原料经多步反应制备AB型PBIO新单体:2-对甲氧羰基苯基5,6-二氨基(或-5-氨基-6-羟基)苯并咪(或噁)唑的新路线。