【摘 要】
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甲醛是一种高危致癌污染物,存在于装修材料、家具等,与人们的生活密切相关,严重危害人体健康。因此,如何有效、精确地检测甲醛含量,成为人们研究的重点。气液相化学发光法具有灵敏度高、操作简单的优点,且无需对样气先采样吸收再检测,弥补了现有化学发光法检测甲醛气体难以快速在线检测的缺点。气液相化学发光分析仪的关键部件在于液体与气体接触的界面材料,本文研究了气液相化学发光分析仪界面材料的制备及选择,并基于Tr
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甲醛是一种高危致癌污染物,存在于装修材料、家具等,与人们的生活密切相关,严重危害人体健康。因此,如何有效、精确地检测甲醛含量,成为人们研究的重点。气液相化学发光法具有灵敏度高、操作简单的优点,且无需对样气先采样吸收再检测,弥补了现有化学发光法检测甲醛气体难以快速在线检测的缺点。气液相化学发光分析仪的关键部件在于液体与气体接触的界面材料,本文研究了气液相化学发光分析仪界面材料的制备及选择,并基于Trautz–Schorigin reaction(TSR)原理,建立了空气中甲醛的气液相化学发光检测方法。通过聚偏氟乙烯(PVDF)与聚乙烯醇(PVA)共混改性及共混-紫外接枝法制备了两种PVDF亲水膜,作为气液相化学发光反应床的界面材料,对两种方法改性的PVDF膜进行接触角和膜表面形态的表征。结果表明,共混改性制备的PVDF膜,纳米二氧化硅添加量占PVDF质量比为10%时,接触角达到最低为0°,膜表面形态较均匀。共混-紫外接枝法制备的PVDF膜,当纳米碳酸钙为共混剂,含量为5%时,纳米碳酸钙在膜表面分散较均匀,接触角最小为26.27°。两种方法改性的膜表面均匀性均较为良好,但共混改性PVDF膜亲水效果更优,故选择PVDF/PVA质量比为7/3,二氧化硅的添加量占PVDF质量比为10%时的亲水膜为界面材料。气液相化学发光分析仪中检测模块的气液界面反应床由界面材料与有机玻璃材质的反应器腔体粘接组成,以制备的两种PVDF膜及聚酰胺纤维无尘布为界面材料,研究了二氯甲烷与无水乙醇的体积比及界面材料种类对界面材料的亲水性、粘接强度及检测稳定性的影响。当以共混改性制备的PVDF为界面材料,二氯甲烷与无水乙醇的最佳体积比为0.75时,接触角为0°,且粘接较牢固,用于甲醛检测时稳定性更好,RSD为2.14%。基于碱性介质中,甲醛对没食子酸(Ga)-H2O2-KOH化学发光体系的增敏作用,建立了气液相化学发光在线检测空气中甲醛的方法。研究了进样顺序、检测液浓度、表面活性剂种类及羟基银纳米粒子浓度对化学发光测定甲醛的影响。当通入0.04mol/L(100%乙二醇(EG)作溶剂)Ga,0.3 mol/L H2O2,0.1 mol/L KOH,以Span-20作增敏剂,添加2%(v/v)羟基银纳米粒子时,甲醛在4~892μg/m~3范围内,线性关系较好,相关系数R~2为0.9997,线性方程y=7.8623x+418.62,甲醛的检测限为0.1403μg/m~3。对184μg/m~3甲醛检测的相对标准偏差为1.29%。与酚试剂分光光度法作比较,酚试剂分光光度法的线性方程为y=0.2566x+0.0184,相关系数R~2为0.9989。气液相化学发光法的灵敏度更高,操作更加方便。利用气液相化学发光法测得室内空气中的甲醛浓度为13.28μg/m~3。气液相化学发光法可直接对空气中的甲醛气体进行在线测定,测试方便,分析速度快,灵敏度高。
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