经自由基促进的选择性地切断饱和C-H键,从而构筑碳碳键,代表一类绿色高效的合成策略。本论文发展了几类经有机小分子醇、酮、酯和腈与脂肪炔烃的选择性自由基加成构建C-C键的方法。首先概述了自由基促进的碳碳键构建的最新研究进展,其次详细介绍了本课题组发展的几种自由基促进的(sp~3)C-H键的选择性切断,进而与炔烃发生加成反应构筑C-C键的方法。最后,对该研究领域进行了总结与展望。本文从以下五个方面展开:第一章概述了近年来饱和(sp~3)C-H键的自由基烷基化反应的最新研究进展。详细介绍了近年来的醇、酮、酯和腈参与的(sp~3)C-H选择性活化来构筑C-C键的研究,并论述了自由基促进的炔烃与不同类型化合物的反应第二章描述了未活化炔烃与小分子醇的原子转移自由基加成反应。过氧化乙酸叔丁酯为自由基引发剂,氟化钾为添加剂,醇作为溶剂,加热条件下得到仅有反式构型存在的烯丙醇化合物。该方法为单一构型复杂结构的醇提供了一种简便高效的途径。第三章详细描述了未活化炔烃与小分子酮和酯的原子转移自由基加成反应。过氧化苯甲酸叔丁酯为自由基引发剂,酮或酯作为溶剂,加热条件下得到一系列仅有反式构型存在的β,γ-不饱和羰基化合物。第四章详细描述了未活化炔烃与乙腈的原子转移自由基加成反应。过氧化乙酸叔丁酯为自由基引发剂,乙腈作为溶剂,加热条件下得到仅有反式构型存在的烯丙基腈化合物。为复杂的氰基取代化合物提供了高效、安全的方法。在论文最后,对我们课题组发展的小分子的(sp~3)C-H选择性活化与炔烃反应进行了总结,并对该领域今后的研究进行了展望。