酸度敏感聚合物纤维的制备及表征

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pH值的变化经常出现在肿瘤组织、心肌缺血、炎症或肠胃系统。近年来,合成或天然的含有酸响应性基团的聚合物被用于药物控释载体,主要是依靠弱酸(羧基)或弱碱(氨基)基团在酸性环境下发生离子化或质子化等方式来实现酸度敏感特性。此外,一些含有酸性可水解基团(顺乌头酰胺键、腙键、缩醛键等)的聚合物用于酸度敏感聚合物,在中性环境下是稳定存在,但在酸性环境中酸度敏感键会发生断裂,促进载体中物质的释放。静电纺丝是一项制备微米或纳米级别长纤维的手段,制备出来的纤维膜具有大的比表面积和孔隙率。电纺纤维作为药物控释的载体,可以实现药物的局部释放,是一种潜在的治疗癌症、伤口感染等病症的植入性制剂。但目前鲜有主链上含有酸度敏感基团的聚合物纤维膜的报道,这种酸度敏感纤维膜具备一般纤维的特点,而且能够对局部环境做出响应。本论文旨在研究一种主链上含有顺乌头酰胺键和2-丙酸基-3-甲基丁烯二酸酰胺键的新型可生物降解酸度敏感聚合物。首先合成了酸度敏感聚合物的原料2-丙酸基-3-甲基丁烯二酸酐(CDM),并分别通过CDM和乌头酸酐(CA)与双氨基聚乙二醇反应,制备出含有顺乌头酰胺键和2-丙酸基-3-甲基丁烯二酸酰胺键的改性聚乙二醇链段(CDM/PEG和CA/PEG)。体外降解结果表明,CDM/PEG具有比CA/PEG更强的酸度敏感性。CDM/PEG与D,L-丙交酯(D,L-LA)在140℃下熔融开环聚合,获得了CDM/PEG与PLA比值分别为1/4、1/5和1/6的出了三嵌段共聚合物CDM/PELA-4、CDM/PELA-5和CDM/PELA-6。采用静电纺丝技术制备出相应的聚合物纤维,直径在1.3μm左右。不同的pH缓冲液中通过纤维膜的重量变化、形貌变化,以及聚合物的分子量及分布、结构变化等表征了体外降解行为。结果表明上述纤维膜的降解都具有良好的酸敏感性。一方面,随着降解介质酸性的增强,纤维降解越明显。另一方面,随着聚合物中CDM/PEG含量的增加,聚合物纤维膜降解的酸度敏感性增强。
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