钯催化的芳基硼酸与磺酰亚胺及芳甲酰甲醛的反应研究

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芳基硼酸由于具有低毒、良好的热稳定性、官能团兼容性以及对水、空气不敏感、容易制备等优点,因此在过渡金属催化的碳-碳键形成反应中赢得有机化学工作者的青睐。近年来,过渡金属催化的有机硼试剂与碳杂不饱和键的反应引起人们的极大关注。本文将围绕这一主题展开相关的有机合成研究工作。论文首先综述了近年来金属催化芳基硼酸和醛、亚胺、腈的反应;其次,研究和探讨了不同体系中钯催化芳基硼酸和磺酰亚胺及芳甲酰甲醛的两个化学反应及其应用:(1)发展了PdCl2(PhCN)2与容易制备,对空气稳定的亚膦酰胺配体i-Pr2NPPh2体系催化的芳基以及杂芳基硼酸对磺酰亚胺的加成反应合成了二芳基甲胺衍生物;(2)发展了Pd2(dba)3与均三甲苯基膦配体trimesitylphosphine体系催化的芳基硼酸与芳甲酰甲醛的偶联反应,“一锅法”合成了联苯甲酰的衍生物。初步的机理研究表明:反应可能经过两个重要的阶段,首先是芳基硼酸对醛羰基的加成生成安息香,然后在空气中氧化安息香得到联苯甲酰化合物。以上的两方面的研究为合成二芳基甲胺衍生物及联苯甲酰类化合物提供了新的方法,该方法具有反应操作简便、条件温和、产率从中到优等特点。
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