电致化学发光（Electrochemiluminescence，ECL）是一类由电氧化还原产生的化学发光，因此它既有电化学的优势也有化学发光的优点。并且相比于荧光、光致发光等其他光分析手段，的激发光源，背景信号低。此外，ECL检测方法还电致化学发光不需要额外具有灵敏度高、不需要昂贵的检测仪器等优势。半导体纳晶(NCs)作为新型的ECL材料，由于其具有种类多，合成简单，光电性质易于调控等优点，不仅被广泛应用在ECL生物标记和ECL生物传感器中，还催生了很多新的分析原理和方法。NCs与传统的发光试剂如Ru(bpy)32+相比，其ECL的强度通常较弱。本课题组在前期的研究中发展了多种提升ECL性能的方法，并建立了多种基于共振能量转移(RET)的ECL生物分析方法。本论文发现了新型的ECL供受体对，用于microRNA生物小分子的检测中。另外我们发展了一种简单的表面化学处理的方法用于提升CdSNCs的ECL性能，并将其用于生物体系中H2S浓度的检测。具体开展了以下两方面的工作:　　1.以核酸包裹的银纳米簇为标记对microRNA进行电致化学发光与电化学双信号检测　　本工作中我们使用核酸包裹的银纳米簇提出了一种新型、灵敏、特异性地检测microRNA浓度的分析方法。当目标microRNA存在时，由于核酸包裹的Ag纳米簇的紫外-可见吸收光谱与CdSNCs的ECL发射光谱重叠良好，因此来自滴涂在玻碳电极表面CdSNCs的ECL可被近距离接触的Ag纳米簇猝灭。同时，由于导电性的Ag纳米簇可加速电子传递，因此共反应剂K2S2O8的还原峰电流可以被增强。这样，CdSNCs的ECL强度的猝灭现象与K2S2O8还原峰电流的增强现象可以共同表明同一种生物结合事件。这种检测方法可以灵敏地检测microRNA的浓度，检测范围为10fM至1nM。因此，我们相信这项研究工作可以用于发展其他多种生物传感器。　　2.CdSNCs电致化学发光膜的原位活化及其在H2S检测中的应用　　我们提出了一种简单的原位活化方法，将滴涂在玻碳电极(GCE)上的CdSNCs膜(CdSNCs/GCE)浸泡在含有H2O2和柠檬酸的活化液中，使得在有H2O2作为共反应剂时其ECL光强提升了约58倍。在活化过程中，CdSNCs被H2O2氧化，粒径减小并有更多的表面S缺陷生成;同时，柠檬酸在稳定NCs方面起重要作用。此外我们对ECL增强机理进行了详细探讨，活化中H2O2与CdSNCs表面过量的Cd2+离子（S缺陷）的吸附作用是主要因素，这种吸附作用能稳定H2O2在电化学过程中产生的OH·自由基，使得更多的(CdS)·-被其氧化生成激发态，导致ECL信号的增强。另外，活化后纳米晶膜变得更薄，且致密度下降，这不仅使表面积增大，暴露更多的表面S缺陷，而且促进了ECL检测液中的小分子如共反应剂H2O2等向膜内的扩散。　　由于S(Ⅱ)与CdSNCs表面过量Cd2+离子的结合作用，活化后的CdSNCs/GCE在Na2S溶液中浸泡后，其ECL信号被猝灭，据此，我们以活化后的CdSNCs/GCE作为ECL探针用于检测Na2S浓度，结果表明其ECL信号的猝灭程度与Na2S浓度的对数成线性相关，线性范围较宽，为5nM-20μM，且选择性良好。最后，我们将这种ECL探针成功地应用于生物体系中H2S浓度的检测。