【摘 要】
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二氧化碳是一种重要的C1资源,近年来二氧化碳资源化转化制备高附加值的精细有机化学品已经成为热点课题之一。以二氧化碳与环氧化合物为原料合成五元环状碳酸酯是二氧化碳资
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二氧化碳是一种重要的C1资源,近年来二氧化碳资源化转化制备高附加值的精细有机化学品已经成为热点课题之一。以二氧化碳与环氧化合物为原料合成五元环状碳酸酯是二氧化碳资源化利用的有效途径。目前应用于该反应的众多催化剂体系中,离子液体因其特殊的理化性质被认为是该反应最有效的催化剂之一。合成了含有双官能团的双功能化离子液体,对其结构及酸性进行了表征,研究了该类离子液体在二氧化碳与环氧化合物环加成反应中的催化性能。研究发现,当以HOOCPImIEOH为催化剂时,在110℃、1.0 MPa的条件下反应2.0 h时碳酸丙烯酯的收率可达到96.5%。在最优反应条件下,HOOCPImIEOH能够高效的催化二氧化碳与多种环氧底物反应,并且催化剂重复使用10次后活性几乎不变。合成了具有不同Lewis酸、碱的金属官能化离子液体,对其结构进行了表征并考察了其在合成环状碳酸酯反应中的催化性能。当以Lewis酸碱比为1:4的(MimBreimBr-COO)2Zn为催化剂时,在110℃、1.5 MPa的条件下反应2.0 h时碳酸丙烯酯的收率达到了96.1%,转化频率为1442 h-1。催化剂在重复使用15次时活性没有下降,对不同环氧底物的反应也表现出很好的普遍适用性能。制备与表征了多层固载型羧酸功能化离子液体,并研究了它们在合成环状碳酸酯反应中的催化性能。相对于单层固载的离子液体催化剂,多层固载的离子液体表现出了更高的催化活性。在最优的反应工艺条件下,离子液体用量为0.9 mol%时,碳酸丙烯酯的收率可以达到94.4%,同时该催化剂也表现出良好的普适性以及稳定性。
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