纳米碱金属氢化物高化学反应活性的研究

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本项研究工作为国家自然科学基金(批准号:50071025)“化学法制备纳米碱金属和稀土氢化物及其性能应用的研究”资助课题 本文应用络合催化法合成纳米尺寸碱金属氢化物,在本实验室前期工作的基础上考察如下三个方面的内容。 1.纳米碱金属氢化物高选择性还原肉桂醛为肉桂醇的研究 应用纳米MH作还原剂对肉桂醛进行还原反应,实验结果表明,采用纳米LiH和NaH作还原剂时,反应的选择性都可以达到99%以上,并具有很高的转化率。 2.纳米NaH高化学反应初活性的研究 本文通过选择加氢还原、氯苯脱氯、二甲基亚砜金属化及催化加氢四个典型反应,在初始反应阶段定量考察了纳米NaH与商品NaH两者之间的反应速率与反应初活性的关系。实验发现纳米NaH的化学反应初活性与商品NaH相比呈数量级提高。结果表明极大的比表面积和极高的表面能是决定纳米NaH高活性的两个关键因素。 3.不同取代基的茂钛配合物/纳米NaH组成的加氢催化剂高选择性的研究 常温常压下,取代茂钛配合物((?)<C2H5Cp)2TiCl2/纳米NaH对烯烃的加氢反应有极高的初始活性。该催化体系对底物有明显的专一选择性,只有端烯烃才能发生加氢反应,对内烯和环烯无作用,且无异构化副反应发生。纳米NaH的助剂作用是该催化体系高活性的关键因素。
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