分子内吡啶配位烯基钌卡宾的合成及其反应性研究

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过渡金属配合物因其独特的反应性和高效的催化活性,在现代有机反应研究中占有十分重要的地位。本论文通过研究金属配合物潜在的催化作用,发展出一锅多组份偶联生成烯基取代中氮茚的方法,并分离出关键中间体——分子内吡啶配位的烯基钌卡宾。后基于此金属卡宾合成了一系列结构新颖的钌杂环化合物,对其进行全面表征,同时对部分产物的物理与化学性质进行初步研究并探讨了反应机理。全文共分为五章:  第一章为绪论,结合本论文的核心内容,归纳了中氮茚、烯基钌卡宾的几种主要合成方法并介绍了金属卡宾与炔烃反应的研究进展。此外,还简述了论文的主要设想和目的。  第二章主要对钌促进三组份偶联合成中氮茚的机理进行了研究。中氮茚是众多天然产物的母核结构,在生物医药等方面具有广泛的用途。本章发展了一种钌促进三组份偶联生成烯基取代中氮茚季鳞盐的方法,首次分离到了合成中氮茚的中间体——过渡金属卡宾,并实现了由金属卡宾到中氮茚的直接转化,对其机理进行了深入研究。  第三章主要研究了烯基钌卡宾与亲核试剂的[4+1]关环反应。钌卡宾优越的催化活性使其广泛应用于有机化合物的合成,而其稳定性成为制约其应用的主要因素。本章系统的研究了烯基钌卡宾与常见质子性化合物CH3OH,H2O,PhNH2及二巯基吡啶的反应,并对产物进行了分离与系统表征。此外,还对烯基钌卡宾的热稳定性与空气稳定性做了初步研究。  第四章主要研究钌卡宾与炔烃的复分解反应。利用烯基钌卡宾与炔烃类化合物发生加成反应,制备了一系列钌杂十元环化合物。反应的过程类似于烯炔复分解,涉及金属-碳双键和碳-碳三键的[2+2]环加成过程。此类钌杂十元环化合物可以看做是炔烃聚合反应的终止产物,此工作为烯烃复分解机理的进一步明晰提供了有力的实验依据。同时,这个反应也可以看成是由金属杂六元环到十元环的扩环反应。  第五章总结了本论文研究工作的创新性,并对未来研究工作进行了展望。
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