吡啶官能团取代的茂型羰基钌化合物的合成及反应研究

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本论文主要研究了三方面的内容:3-(2-吡啶基)茚与Ru3(CO)12的反应及其产物的反应性,2-(2-吡啶基)茚与Ru3(CO)12的反应及其产物的反应性,以及吡啶基环戊二烯及其类似物与Ru3(CO)12的反应。   首先,合成了高反应活性的配体3-(2-吡啶基)茚,它与等物质的量的Ru3(CO)12反应,高产率地得到产物{μ2-μ5:μ1-(C5H4N)(C9H5)}Ru3(CO)9(6)。化合物6与吡啶取代的环戊二烯及茚、丙烯酸酯、二烯丙基醚、N-氯代丁二酰亚胺、三苯基膦等化合物反应,得到了一系列涉及Ru-C键断裂的产物。   由于2-(2-吡啶基)茚和3-(2-吡啶基)茚在结构上的相似性,又研究了2-(2-吡啶基)与等物质的量的Ru3(CO)12的反应,得到与{μ2-μ5:μ1-(C5H4N)(C9H5)}Ru3(CO)9(6)结构类似的产物17。化合物17继续与吡啶取代的茚、茚基苯乙炔和二苯乙炔反应,得到了一系列涉及Ru-C键断裂的产物。   然后,又进一步研究了2-(3,4-二苯基环戊二烯基)吡啶、2-苯基吡啶和2-乙烯基吡啶与Ru3(CO)12的反应,得到了一系列具有不同配位模式的结构新颖的化合物。   本文讨论了可能的反应机理,这些工作有助于进一步理解Ru-C键的生成及断裂反应,以及相关的羰基钌催化C-H活化/C-C偶联反应的机理。   用1H NMR、31p NMR、IP、MS及元素分析对21个未知物进行了表征,并用X-射线单晶衍射分析测定了其中17个典型化合物的晶体结构。
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