维生素C与几种醌分子三重激发态反应的TR-ESR研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lwm1976
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醌分子激发三重态对细胞、蛋白质等生物体组织具有损伤作用,维生素C(VC)是一种有效的生物抗氧化剂。论文在简要介绍化学诱导动态电子极化(CIDEP)、TR-ESR波谱仪的基础上,研究了抗氧化剂VC对环境相关的多环醌苊醌、生物醌分子杜醌、蒽醌激发三重态的淬灭机理及淬灭动力学,主要的工作如下(1)研究了乙二醇(EG)均相中光解ACQ的光化反应机理。实验结果表明, 3ACQ*可从溶剂分子EG上夺氢生成ACQH*和EG[-H]·,体系的CIDEP形成以RPM为主。当体系中加入稳定自由基TEMPO时,TEMPO对3ACQ*有明显的淬灭作用,3ACQ*将自旋极化有效地转移给TEMPO。对ACQ/VC/EG体系,3ACQ*分别从EG和VC上抽氢,形成自由基ACQH*、EG[-H]·和As·-,较强的As·-的CIDEP信号表明VC对3ACQ*也有明显的淬灭作用。(2)开展了EG均相体系中VC对3DQ*的淬灭机理与淬灭动力学研究。光解DQ/EG/H2O体系的CIDEP谱表明,3DQ*会从EG上夺氢形成DQH·和EG[-H]·。光解DQ/VC/EG/H2O体系, 3DQ*除了从EG上夺氢外还从VC上夺氢,其中VC对3DQ*的淬灭速率常数为4. 90×107 L·mol-1·s-1,反应近似扩散控制。(3)研究了EG均相和胶束体系中VC对3AQ*的淬灭机理和淬灭动力学。反胶束体系用作细胞生理环境的简单模拟。TR-ESR和瞬态吸收光谱都表明光解AQ/EG/H2O均相体系, 3AQ*从EG上夺氢形成AQH·和EG[-H]·。光解AQ/VC/EG/H2O均相体系,3AQ*还从VC上夺氢,VC对3AQ*有明显的淬灭作用,VC对3AQ*的淬灭速率常数为0. 639×107 L·mol-1·s-1,反应近似受扩散控制。在EG/H2O/AOT和EG/H2O/SDS胶束中,阴离子表面活性剂与As·-的库仑排斥作用使得VC对3AQ*的淬灭速率常数偏小。在EG/H2O/CTAB胶束体系中,由于阳离子表面活性剂与As·-的库仑吸引作用使得VC对3AQ*的淬灭速率常数明显偏大。而对于EG/H2O/TX-100胶束,由于AQ和VC都增溶于TX-100的聚氧乙烯链外壳中,使得VC对3AQ*的淬灭速率常数相对于均相体系略有偏大。
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