不同环境下六方水钠锰矿的转化

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本文采用回流法制备了不同亚结构的六方对称水钠锰矿(简称六方水钠锰矿),采用X-射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)等技术对其结构、化学组成等进行表征,研究表生环境中环境条件、矿物亚结构和土壤常见粘土矿物对六方水钠锰矿转化的影响。研究成果如下:(1)在表生环境条件下温度、无机离子、小分子有机酸影响着六方水钠锰矿的转化。环境温度越高六方水钠锰矿的转化速率越快,溶液酸性越强,六方水钠锰矿的转化速率越快。随着溶液中无机离子中K+、NO3-浓度的增大,对六方水钠锰矿的转化有着抑制作用;六方水钠锰矿的转化随着溶液中SO42-浓度的增大,转化速率逐渐增强,当溶液中同时存在K+和SO42-时,SO42-对六方水钠锰矿转化的促进作用远大于K+的抑制作用;溶液中Mn2+存在时,对六方水钠锰矿的转化有着促进作用,随着溶液中Mn2+浓度的增大,转化速率逐渐增强,同时转化产物也发生改变,当Mn2+含量为0.1 mmol/L时,六方水钠锰矿的转化产物为单一矿相的锰钾矿,当Mn2+含量为1 mmol/L、10 mmol/L、100 mmol/L时,转化产物为六方水钠锰矿和六方锰矿的混合物。小分子有机酸根中乙酸根、丁酸根、己酸根均对六方水钠锰矿的转化有促进作用,随着有机酸根浓度的增加,六方水钠锰矿的转化速率逐渐增强。(2)矿物亚结构钾含量的高低影响着六方水钠锰矿的转化速率,钾含量越高,六方水钠锰矿的转化速率越慢。(3)土壤常见粘土矿物二氧化硅、高岭石、蒙脱石、针铁矿对六方水钠锰矿的转化有着抑制作用,当溶液中粘土矿物含量越高,六方水钠锰矿的转化速率越低。(4)利用TEM及电子衍射图谱探究六方水钠锰矿的转变机制,六方水钠锰矿在转化过程中由薄片集合体逐渐向纳米线状转化,在透射电镜下可以发现,薄片状集合体由外向内逐渐变为纳米线状,说明六方水钠锰矿的转化是矿物溶解重结晶的过程。
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