层次结构中空TiO2光催化剂的构建及其性能研究

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尽管单层中空TiO2纳米微球因其独特的结构特征和理化性质,可以明显提高光催化性能,但这种单层中空结构局限于单一外壳致使其稳定性以及比表面积较低。此外,二氧化钛光催化剂还具有禁带宽度较大(3.2eV)、光生载流子弱、太阳能利用率差等缺点。因此,本文通过结构改性,金属或半导体改性等方法对其改进。即在单层中空TiO2基础上,构建出具有独特双层中空结构的TiO2光催化体系,并在此基础上对其进一步改性,设计出具有高效光催化性能的层次结构中空TiO2纳米材料。首先制备双层中空TiO2催化剂,即以聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过静电吸引在其表面组装第一层二氧化钛(TiO2),制备出(CPS@TiO2)微球;再以CPS@TiO2微球为模板,重复上述步骤制备出第二层CPS和TiO2外壳,最终经高温程序煅烧得到双层中空TiO2催化剂。经透射电镜、扫描电镜以及比表面积等检测手段,结果表明所制备的TiO2催化剂具有明显的双层中空结构。与单层中空TiO2微球相比,所制备的双层中空TiO2微球的比表面积提高了约2.5倍,并且催化效率提高了15.5%。三氧化二铁限域的层次结构中空TiO2催化剂的合成(TiO2-Fe2O3@TiO2)。尽管双层结构明显提高了TiO2的光催化性能。但由于TiO2的宽带隙,导致其有限的可见光性能。因此,在所制备的双层中空TiO2的基础上,引入禁带宽度更小(2.1eV),可见光响应更强的α-Fe2O3材料。通过静电吸附作用将Fe3+固定在CPS@TiO2表面,再包覆第二层TiO2外壳,经高温煅烧除去内部的CPS模板,合成出Fe2O3限域的层次结构中空二氧化钛(TiO2-Fe2O3@TiO2)光催化剂,其在可见光下的降解效率要比双层中空TiO2微球高10.1%。银纳米粒子限域的层次结构中空TiO2光催化剂(TiO2-Ag@TiO2)的设计与合成。与金属氧化物相比,金属纳米粒子因其表面等离子体共振效应,可以大幅度减缓光生电子空穴的复合,进而更有效提升TiO2的光催化性能。本文通过光沉积的方法将Ag0固定在单层中空TiO2表面从而合成出银纳米粒子限域的层次结构中空TiO2-Ag@TiO2光催化剂。与传统Ag纳米粒子表面负载的中空TiO2光催化剂相比,限域型中空TiO2光催化剂不仅因层次结构而提高其稳定性,而且还能有效地展现出更高的光催化活性:即在模拟太阳光作用下,能够实现四环素的完全降解。该研究工作的开展能也为其他层次结构中空半导体的设计与合成提供了一种新的理论参考。
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