间苯二酚树脂粘合体系在天然橡胶中的作用机理

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在轮胎工业中,尤其是在全钢子午线轮胎中,橡胶与金属的粘合技术成为重点研究的课题。虽然间甲白体系是目前应用最广泛的粘合体系,但其粘合机理并不明确,而且加工中仍存在一些发烟,迟缓硫化等问题。本文以此为研究背景,以间苯二酚与六甲氧基甲基密胺(HMMM)为重点,探究间苯二酚树脂在天然橡胶中的作用机理,以及胶料中硫化体系等其他配合体系对粘合性能的影响,并以此为理论基础,合成粘合性能良好的间苯二酚树脂预聚体。1.首先以天然橡胶为反应介质,不加入其他加工助剂,仅仅加入炭黑、间苯二酚和HMMM,其次采用实际生产配方,通过改变间苯二酚与HMMM的用量,考察上述两种条件下,间甲白体系在天然橡胶中的作用规律。结果表明:在天然橡胶基体中,当间苯二酚/HMMM的相对用量比中HMMM的量多于0.29mol时,二者反应能够生成体型结构的间苯二酚树脂;在本实验所采用的实际生产配方中,间苯二酚/HMMM粘合体系的最佳配比为1.5/5(phr)(1:1(mol:mol))。2.结合上述1的结果,采用实际生产配方,通过探究促进剂种类与用量,硫黄种类与用量,防老体系中防老剂的种类,补强体系白炭黑用量对间苯二酚/HMMM体系粘合性能的影响,分析各体系在天然橡胶中的作用机理。结果表明:用量相同的噻唑类促进剂粘合性能优于次磺酰胺类;使用普通硫黄的粘合力大于使用不溶性硫黄OT20的粘合力。胺类防老剂RD的胶料比非胺类防老剂264的胶料硫化速度快,粘合性能好。白炭黑用量为10份时,白炭黑对硫化的迟缓作用与白炭黑对树脂的催化作用程度相当,使得橡胶分子链的硫化速率与间苯二酚树脂网络的生成速率正好同步,此时橡胶网络与树脂网络正好形成互穿网络结构,两者之间作用力最大,当然此时的抽出力表现的也最大。3.制备了间苯二酚树脂预聚体R-3M-1和R-3M-2。以间苯二酚与HMMM为原料,对甲苯磺酸为催化剂,反应温度为150℃,分别在乙二醇和水两种溶剂中合成两种间苯二酚树脂。结果表明:以乙二醇为溶剂,在常压条件下合成的间苯二酚树脂与以水为溶剂在高压反应釜中合成的间苯二酚树脂在加工过程中均不存在发烟现象,而且粘合性能与间苯二酚和市售的间苯二酚树脂(SL3020)的关系为:间苯二酚-HMMM体系>R-3M-1(2)/HMMM体系>SL3020-HMMM体系。
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