钙钛矿基固体氧化物燃料电池陶瓷阳极材料的制备及电化学性能研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jianhua230747
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种直接将燃料的化学能转换为电能的发电装置,目前使用的SOFC依然以H2作为主要的燃料,而SOFC相对于其它种类的燃料电池是“吃粗粮”的燃料电池,其燃料不仅可以使用氢气,还可以使用碳氢类燃料。但是,经典的Ni基阳极由于其存在积碳、镍粒粗化、硫中毒等现象,从而降低SOFC的功率性能和操作寿命,因此并不适合直接使用碳氢类作为燃料。因此,开发与碳氢类燃料相适应的新型陶瓷阳极是当前研究热点课题。目前研究表明,混合电子-离子导体(MIEC)氧化物陶瓷阳极表现出良好的抗硫抗积碳能力。本论文具体内容如下:论文第一章简单综述了SOFC的工作原理,主要构型及关键材料;重点概述了阳极的主要材料类型、阳极性能的优化方法,并介绍了电化学阻抗谱的时间弛豫分布(EIS-DRT)分析方法;针对SOFC阳极材料存在的问题提出了本论文的研究内容和研究目标。第二章对本论文中涉及粉体的制备方法、单电池的制备过程、相关测试样品的制备方法进行简单介绍,并对本论文实验涉及的表征和测试进行了简述。第三章中通过改进的柠檬酸盐-EDTA-硝酸盐燃烧法制备了SrFe0.8W0.2O3-δ(SFW)钙钛矿氧化物作为对称固体氧化物燃料电池(SSOFC)的电极材料。发现钨掺杂剂可以稳定SrFe O3的立方钙钛矿结构并增加对还原性气氛的抵抗力。同时,深入研究了SFW作为SSOFC电极的电催化活性。在800 ℃时,SFW|La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.2O3-δ(LSGM)|SFW SSOFC在氢气和空气气氛中的面积比极化电阻(ASR)分别低至0.20Ωcm2和0.084Ωcm2。SFW电极过程的EIS-DRT分析结果表明,阳极工作条件下的电极过程的主要速率控制步骤是SFW表面的氢吸附/解离过程,而在阴极条件下电极过程的主要速率控制步骤则归因于吸附氧的解离和电荷转移过程。当使用氢气作为阳极燃料气体,空气作为阴极氧化气体时,SFW|LSGM(300μm)|SFW SSOFC在850 ℃时表现出930 m W cm-2的高功率密度和0.075Ωcm2的低极化电阻,这表明SFW是有前途的SSOFC电极材料。第四章为了优化SrFe0.8W0.2O3-δ(SFW)的性能,制备了N i掺杂的SrFe0.75W0.2Ni0.05O3-δ(SFWN)钙钛矿氧化物,并作为固体氧化物燃料电池的新型陶瓷阳极材料进行了评估。在800 ℃的湿润氢气条件下,SFWN可以部分被还原,在SFWN母体表面原位脱溶出Ni Fe合金纳米粒子。合金纳米粒子的表面修饰改善了阳极的氢氧化反应(HOR)动力学,800 ℃时面积比极化电阻(ASR)从SFW的0.200Ωcm2降低到SFWN的0.125Ωcm2。EIS-DRT分析表明,SFWN阳极的速率控制步骤仍为电极表面的氢吸附和解离过程,但与SFW阳极相比,表面脱溶修饰加快了氢的吸附和解离过程。在潮湿H2/空气条件下,电解质支撑的SFMN|LSGM|La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ(LSCF)单电池峰值功率密度在700、750和800℃分别达到330、483和769 m Wcm-2。100小时的长期测试表明:前40小时电池功率不断升高,预示电极脱溶过程不断进行;后60小时电池性能基本保持稳定。以上结果表明,SFWN材料是SOFC高性能陶瓷阳极的潜在候选。第五章制备了钨离子掺杂稳定的钴酸锶材料并研究了其作为SOFC阴极材料的性能。对于钴酸锶材料而言,钨离子的固溶度不高,当钨掺杂量达到0.1时就出现了Sr3Co2WO9杂相。钨掺杂的钴酸锶材料电导率在200-800℃呈现半导体传导特性,其值随温度升高而升高。Sr Co0.95W0.05O3-δ(SCW0.05)在空气中的电导率高达70 Scm-1,但由于杂相出现使得Sr Co0.9W0.1O3-δ和Sr Co0.85W0.15O3-δ的电导率急剧降低。SCW0.05|Sm0.2Ce0.8O2-δ(SDC)|SCW0.05对称电池表现出低的极化电阻,700 ℃空气气氛中ASR值为0.13Ωcm2。阳极支撑的SCW0.05|SDC|Ni-SDC单电池在700、650、600、550 ℃的峰值功率密度分别为773.8、597.9、428.9、281.4 m W cm-2
其他文献
钱谦益一生交游众多,著述丰富,还藏有珍本古籍众多,目前学界对他诗歌、文学、藏书,甚至儒道思想方面获得的研究成果颇丰。然而,相较于其他,钱谦益的戏曲思想却并未得到充分的关注。因此,若能将钱谦益散落在文卷之中的戏曲批评思想整理出来加以分析,不仅能在一定意义上丰富现有的钱谦益研究,还能够对现有戏曲批评理论研究进行补充。首先,概述钱谦益的生平经历并整理他与同时代戏曲家的相关往来活动。一个人的人生经历决定了
氮化硅(Si3N4)陶瓷具有较高的硬度、强度、韧性和耐磨性及良好的热稳定性,广泛应用于高速切削刀具、高精密轴承球等零部件。Si3N4陶瓷的物相主要为α-Si3N4和β-Si3N4,其中α-S
位于扬子板块西南缘,北西-南东向金沙江-红河断裂带之北段的滇西地区,广泛分布新生代钾质-超钾质岩浆岩。由于其形成很可能与印度板块与欧亚板块的碰撞、喜马拉雅山形成及青藏高原隆升等地质过程有关,所以这些新生代钾质-超钾质岩浆岩为研究深部地球动力学背景提供了很好的机会。因此,对其开展岩石成因研究,查明其产生和演化过程则具有重要的理论意义。萂中村附近出露的超钾质火山岩是其中的典型代表,其全岩化学成分范围较
枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)是一种易培养分离的益生菌,它能通过非核糖体途径合成多种具有广谱抑菌活性的抗菌脂肽(Lipopeptide)。抗菌脂肽的稳定性好、不易产生耐药性,目前
作为百万吨乙烯工程的关键设备,双螺杆挤出机对机筒温度均匀性有着较高的要求。脉动热管作为一种高传热效率的换热元件,拥有结构简单、环境适应能力强、传热效果好等优点。研
随着人类社会活动扩张以及化工等生产业的发展,双酚A(Bisphenol A,BPA)作为食品包装、电子和医疗等制造以及化工生产中的重要产品以及原料,正逐步入侵各类水体,并以各异的形态
金属材料是支撑起人类文明的“脊梁”,而如何提高金属结构材料的强度一直是研究者关注的焦点。高熵合金打破传统金属以单一元素作为主元的限制,其成分的可设计性和可调节性有
现阶段,如何治理僵尸企业成为政府关注的焦点问题。目前,国家对不同状态的僵尸企业采取差别治理的方式,而不是“一刀切”,“处置”、“扶持”、“转型”均是国家针对不同僵化
纤维素、半纤维素及木质素是木质纤维素生物质的三大主要组成成分,脱除木质素以高效水解利用纤维素及半纤维素为发酵单糖(葡萄糖与木糖)或者高附加价值的产品(低聚木糖,阿拉伯糖,阿魏酸等),尤其是水解半纤维素为低聚木糖对于木质纤维素生物质的生物利用具有重要意义。目前,由于生物质中所含有的木质素及纤维素结构的阻碍作用,木聚糖酶对底物木聚糖的可及性较低,从而限制了半纤维素高效水解转化为低聚木糖/木糖。本论文利
为了进一步理解华北地区(NC)水溶性离子(WSI)和云凝结核(CCN)特征及二者之间的关系,本研究从2017年5月12日至6月24日在泰山山顶和山底对细颗粒物(PM2.5)和CCN进行了同步观测和采样