【摘 要】
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生物质作为目前地球上储量最丰富的可再生能源,其中生物油脂经氢解、热裂解等过程可转化长链烷烃类生物燃油和各种高附加值的精细化学品。开发低成本、高效的催化体系催化生
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生物质作为目前地球上储量最丰富的可再生能源,其中生物油脂经氢解、热裂解等过程可转化长链烷烃类生物燃油和各种高附加值的精细化学品。开发低成本、高效的催化体系催化生物油脂的氢解一直以来都是人们热点研究领域。本论文设计和合成了一系列非贵金属催化体系,以月桂酸甲酯的氢解反应作为模型反应,研究其对生物油脂氢解反应的催化效果,揭示生物油脂的氢解规律,为高效利用生物质能开辟绿色、低成本路径。具体研究内容包括以下两个方面:设计和合成了一系列钴催化剂,并研究了其对月桂酸甲酯氢解反应的催化效果。获得了两种高效的、高选择性的钴催化剂,且这两种催化剂实现了对月桂酸甲酯氢解路径的有效调控。以钴金属-有机框架(Co-MOF:[Co(tia2-)(H2O)2]?(tia2-=5-(1H-1,2,3-三唑基)间苯二甲酸根))为原料,在氮气氛条件下于700oC煅烧获得的Co-MOF-700催化剂可以高效地、高选择性催化月桂酸甲酯的氢解脱羧/脱羰基(DCOx)过程,月桂酸甲酯的转化率可以达到100%,长链烷烃的总选择性可达85%,其中十一烷选择性67.6%,十二烷选择性17.7%;同时,我们还用传统浸渍法获得了一系列负载型钴催化剂,催化性能测试表明,介孔分子筛负载的钴催化剂(Co/ZSM-5)可以高效、高选择性催化月桂酸甲酯氢解脱氧过程(HDO),月桂酸甲酯的转化率可以达到100%,长链烷烃的总选择性可达81.7%,其中十二烷的选择性64.94%,十一烷的选择性16.72%。此外,Co-MOF-700催化剂表现出了优异的循环性能,经4次循环后,其底物的转化率和产物的选择性基本保持不变。设计和合成了一系列铜催化剂并研究了其对月桂酸甲酯氢解反应的催化效果。获得了一个性能优越的铜催化剂,可以高效的、高选择性催化月桂酸甲酯到月桂醇的转化。即以铜金属-有机框架(Cu-MOF:[Cu(tia2-)(H2O)2]?(tia2-=5-(1H-1,2,3-三唑基)间苯二甲酸根))为原料,在氮气氛条件下于700oC煅烧,可获得Cu-MOF-700,在Cu-MOF-700催化剂作用下,月桂酸甲酯转化率高达81.29%,十二醇的选择性为85.46%。
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