单分子双中心SalenAlQ配合物催化CO2与环氧丙烷环加成反应的设计与研究

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论文在本课题组前期研究工作的基础上,设计并合成了一系列具有双催化活性中心的SalenAlQ配合物,并且将其作为催化剂应用于二氧化碳和环氧丙烷的环加成反应中,考察了这类催化剂的分子结构及反应条件对催化性能的影响。在合成一系列的四齿希夫碱铝配体的基础上,设计合成出含有丁羟基结构的季铵盐,由于前者分子中具有活泼的铝—碳键,而后者中存在较为活泼的羟基,通过两者之间的作用将铝—碳键置换成为稳定的铝—氧键,得到一系列同时具有亲电与亲核双活性中心的SalenAlQ配合物。采用核磁共振对所合成新化合物的结构进行了表征。将合成的SalenAlQ配合物用于催化活化CO2与环氧丙烷进行环加成反应。考察了SalenAlQ配合物分子结构对于催化活性的影响。试验结果表明,催化剂分子中取代基的空间位阻对催化活性有较大的影响,而且苯环上的取代基对于催化活性的影响要大于其骨架胺上取代基的影响作用。在合成的系列催化剂中,由乙二胺与不带取代基的水杨醛合成的SalenAlQ因其空间位阻较小,催化活性相对较高。论文也探讨了温度对于SalenAlQ催化环加成反应的影响。通过考察40~120℃之间不同温度下催化剂的催化活性表明,这类催化剂的催化活性受温度的影响相当明显,随着反应温度的升高,催化活性有较大提高。论文最后对该催化剂在完成环加成反应过程中的催化机理进行了初步探讨。
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