【摘 要】
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金属团簇催化剂具有超细的尺寸和均匀的分散程度,可以高效地催化特定反应,具有很高的催化应用价值。然而,由于金属团簇的量子尺寸效应,使其更容易发生团聚,极大的影响了催化剂的活性和稳定性。因此开发高活性和高稳定性的金属团簇催化剂成为目前催化领域研究的热点问题。本论文以富含多级孔结构和高比表面积的多孔有机笼和多孔有机聚合物为载体,通过材料的孔道和空间限域作用,成功制备了金属团簇催化剂。通过一系列的表征和催
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金属团簇催化剂具有超细的尺寸和均匀的分散程度,可以高效地催化特定反应,具有很高的催化应用价值。然而,由于金属团簇的量子尺寸效应,使其更容易发生团聚,极大的影响了催化剂的活性和稳定性。因此开发高活性和高稳定性的金属团簇催化剂成为目前催化领域研究的热点问题。本论文以富含多级孔结构和高比表面积的多孔有机笼和多孔有机聚合物为载体,通过材料的孔道和空间限域作用,成功制备了金属团簇催化剂。通过一系列的表征和催化实验表明:金属团簇均匀的分散在载体材料上,其颗粒尺寸小于2 nm,大大提高了催化剂的催化活性;载体材料中的锚定基团和多级孔结构,使金属团簇牢牢固定到载体材料中,从而大大提高催化剂的稳定性。本论文的具体研究内容如下:(1)通过均苯三甲醛和1,2-环己二胺的醛胺缩合反应,制备得到具有高比表面积和多级孔结构的CC3-R多孔有机笼材料。通过浸渍还原法将Ru团簇封装到有机笼内,得到尺寸更小、分散程度更均匀、活性更高、稳定性更强的Ru@CC3-R金属团簇催化剂。相比于其它Ru基催化剂,在催化氨硼烷水解和硝基苯的串联加氢反应时,Ru@CC3-R催化剂展现出更高的催化活性和稳定性。此工作解决了金属团簇不稳定的问题,为构筑稳定的金属团簇催化剂,高效地催化氨硼烷产氢提供了一种有效的方法。(2)基于绿色环保的发展理念,以氢气作为氢源,为了使氢气在温和条件下还原硝基化合物,本工作制备得到三维疏水多孔有机聚合物材料,通过浸渍还原法将Pd团簇封装到材料孔道中,得到Pd@3D-HPOPs催化剂。由于材料的疏水亲油性,催化剂在常温常压下高效地催化硝基化合物的还原。相比于其它Pd基催化剂,Pd@3D-HPOPs催化剂不仅更高效、稳定,而且在催化反应过程中更加绿色环保。此工作不仅为构筑一种稳定、高效的Pd团簇催化剂提供了一条可借鉴的策略,而且为降解水中的芳硝基污染物提供一条更加温和、绿色的途径。(3)为了进一步提高金属团簇的负载量,得到活性更高、更稳定的金属团簇催化剂,此工作构筑了一种含有氢键的单分子笼HOF材料,通过浸渍还原法将Ru团簇封装于笼内,得到Ru@HOF催化剂。通过表征和催化实验证实,当Ru负载量达到30 wt%时,其颗粒尺寸约为0.5 nm,在催化N-杂环化合物还原的过程中,依然保持着高活性和高稳定性。此工作解决了高负载量金属催化剂易团聚的问题,为选择性催化还原N-杂环化合物提供了一种新颖的思路。本研究通过多孔有机材料锚定金属团簇构筑了高效稳定的金属团簇催化剂,有效解决了金属团簇催化剂在催化过程中浸出和易团聚的问题,为构筑高效稳定的金属团簇催化剂提供了一种合理的策略。
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