单壁碳纳米角在电化学传感器中的应用

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单壁碳纳米角(single-walled carbon nanohorns,SWCNHs),是碳纳米管家族一种新型的碳纳米材料,用激光消融石墨法制得。SWCNHs的制备不使用金属催化剂,因而制得的SWCNHs不含任何金属杂质,可以高纯度的大批量生产。SWCNHs所具有的独特性质使它在不同领域有着非常广泛的应用。而且,SWCNHs有很多缺陷位点,能够促进电化学反应的进行。本文中,我们研究发现,单壁碳纳米角修饰电极(SWCNH/GCE)对色氨酸、酪氨酸、还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、谷胱甘肽等有很好的电化学催化性能。本论文的主要内容如下:1.制备了SWCNH/GCE,并采用循环伏安法和线性扫描伏安法实现了对色氨酸和酪氨酸的电化学检测。研究表明:SWCNH/GCE对色氨酸和酪氨酸有较好的电化学催化作用。与裸玻碳电极相比,色氨酸和酪氨酸在SWCNH/GCE上的氧化电位由0.764V和0.717V分别负向移动至0.722V和0.627V;氧化峰电流明显增加,分别是裸玻碳电极上氧化电流的7.75倍和8.68倍。色氨酸的线性响应范围为0.5-50μM,检测限是0.05μM;酪氨酸的线性响应范围是2-30μM,检测限是0.4μM。而且,该修饰电极具有灵敏度高、重现性好和选择性高等优点。该方法也成功检测了样品中的色氨酸和酪氨酸的含量。2.研究了还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(dihydronicotinamide adenine dinucleotide,NADH)在SWCNH/GCE上的电催化氧化行为并对其进行了测定。首先,我们将SWCNH/GCE浸在在0.1M pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中,在0.0V到1.3V的电位范围内,以0.02V/s的扫描速度活化SWCNH/GCE。与裸玻碳电极和未活化的SWCNH/GCE相比,电化学活化的SWCNH/GCE明显降低了NADH的电化学氧化的超电位。与裸玻碳电极相比,NADH在活化的SWCNH/GCE上氧化峰电位负向移动了190mV。NADH的线性响应范围是5-700μM,检测限为1.0μM。活化的SWCNH/GCE呈现出较高的灵敏度,较好的重现性,良好的稳定性。并且,活化的SWCNH/GCE为乙醇的快速检测构建了一个新的电化学传感平台。3.将SWCNH/GCE至于含2mM CuSO4和0.1M Na2SO4的溶液中,于-0.4~0.6V循环扫描25圈构建纳米铜/单壁碳纳米角修饰电极(CuNPs/SWCNH/GCE),实现了对谷胱甘肽的循环伏安检测。结果表明CuNPs/SWCNH/GCE对谷胱甘肽有较好的电化学催化作用。谷胱甘肽的线性范围为5-100μM,检测限是1.0μM。CuNPs/SWCNH/GCE呈现出较高的灵敏度、较好的重现性、良好的稳定性。另外,CuNPs/SWCNH/GCE对半胱氨酸、高半胱氨酸也有较好的电化学催化作用。因此,CuNPs/SWCNH/GCE有望用于生物硫醇的的循环伏安检测。
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