【摘 要】
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卟啉化合物具有独特的光学性能,在光电导材料领域具有重要的研究价值。同时卟啉又是构成叶绿素等生物大分子的核心部分,作为原初电子给体参与植物光合作用等一系列重要过程,
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卟啉化合物具有独特的光学性能,在光电导材料领域具有重要的研究价值。同时卟啉又是构成叶绿素等生物大分子的核心部分,作为原初电子给体参与植物光合作用等一系列重要过程,因此卟啉化合物是模拟自然界光合作用中光致电荷转移和能量转移的重要化合物。羟基、氨基均是有效的功能基团,而硝基取代的芳香族化合物又是有效的亲电辐射敏感剂。通过合成具有功能基团的不对称卟啉,进而合成具有特殊性能的卟啉化合物是目前人们研究的热点。本文采用Adler法合成了一系列含有羟基活性基团的萘基卟啉化合物和胡椒醛缩合卟啉化合物;通过金属络合得到两个锰卟啉化合物。采用直接硝化法和混醛法合成含硝基活性基团的苯基和萘基卟啉化合物,进而以氯化亚锡还原得到氨基卟啉化合物。以上化合物均通过红外分析、核磁共振和质谱进行结构表征。自然界的光合作用以醌类化合物为原初电子受体,因此以醌作为电子受体建立光合作用模型化合物成为研究者的首选。本文在不对称卟啉化合物基础上,设计合成了5种以卟啉为光敏体的卟啉-蒽醌化合物,分别为偶氮卟啉-蒽醌化合物、以烷基链为桥联的卟啉-蒽醌化合物。采用红外、核磁、质谱对合成化合物进行结构表征。以4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶为原料,经二氧化锡,氧化银分步氧化,氯化亚砜氯化,设计合成了以酰胺键相连的卟啉-联吡啶二元化合物9d,为进一步建立卟啉-联吡啶锰络合物的模型化合物奠定了基础。对合成化合物进行了紫外-可见光吸收光谱、荧光光谱、瞬态光谱性能及氧化还原性能的测定,并与四苯基卟啉进行对比研究。结果表明萘基和3,4-亚甲二氧基苯基的引人使卟啉环的共轭体系得到延伸,其吸收光谱红移,卟啉环氧化电位降低。另外,在卟啉-蒽醌体系中,由于分子内部从卟啉激发态至蒽醌之间发生了光诱导的电子传递作用,使得母体卟啉产生强烈的荧光猝灭。
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