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本文测定了ＶＯＳＯ<sub>４</sub>与脯氨酸（Ｐｒｏ）、邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）在不同酸度（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１：１）溶液中的低温（１７３Ｋ）ＥＰＲ波谱，根据不同ｐＨ下的ＥＰＲ谱变化，利用Ｊｏｈｎｓｏｎ的加合规则，并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构。利用波谱参数计算了配合物的键参数，利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数，讨论了它们的成配特性。结果表明，随着取代水分子的配体（Ｐｈｅｎ或Ｐｒｏ）数目增加，键参数减小，配合物共价性增强，同时得出Ｐｈｅｎ与ＶＯ（Ⅱ