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提出了采用线性梯度洗脱求取未知样品中溶质保留值方程的原理及其计算方法,用光二极管阵列扫描检测器解决了梯度洗脱条件下色谱峰的归宿。实验证明:用所得的保留值方程预测等度洗脱下容量因子k′的相对误差不大于3％,而用梯度洗脱下的半峰宽规律可以估算未知样品容量因子k′的分布范围,以解决对未知样品是采用等度或梯度洗脱方式。最后,借助计算机仿真方法用于样品的优化,获得了满意的结果。